一般地說，絡合物中內界（絡離子）與外界之間是離子鍵結合的。與強電解相似，可認為絡合物在水溶液中完全電離為絡離子和外界離子。如[Cu(NH3)4]SO4的電離：
[Cu(NH3)4]SO4 = Cu(NH3)42++ SO42-
而絡離子在水溶液中，與弱電解質類似，僅發生部分電離，即存在絡離子與組成它的中心離子、配位體之間的離解平衡：
Cu(NH3)42+ ←→Cu2+ + 4NH3
與弱電解質的電離平衡一樣，也可以寫出絡離子離解平衡關系式：
K=[Cu2+][NH3]4/[Cu(NH3)42+]
式中平衡常數玨K是絡離子的離解常數。它表示絡離子在溶液中離解的難易，K值越大，絡離子越易離解，即越不穩定，故離解常數K通常稱為不穩定常數，并以K不穩表示。
實際上，絡離子的離解與多元弱酸（或多元弱堿）的電離相似，它們是分步進行的。例如：Cu(NH3)42+的離解是分四步進行的。