膠束薄層色譜法

膠束薄層色譜法

膠束色譜是一類應用一定濃度的表面活性劑溶液所形成的膠束溶液作為流動相的色譜。自1979年美國科學家Armstrong首次采用膠束薄層色譜法成功地分離測定農藥后，膠束色譜法在理論和實踐上均取得了顯著進展。表面活性劑分子的化學結構包括親水基和疏水基，如十二烷基硫酸鈉。在極性溶劑如水中，由于和極性親水基(硫酸基)之間有排斥作用，非極性疏水基(烷基長鏈)之間有締合作用，故幾十個表面活性劑分子聚合成團，形成親水基向外、疏水基向內的正膠束;而在非極性溶劑中情況則相反，極性基團聚集成親水性內核，而親脂性的非極性基團向著外部的有機溶劑，形成逆膠束。正膠束溶液對于原來不溶或微溶于水的有機化合物有增溶作用。對于苯、甲苯這類非極性分子，由于分子溶解在膠束的親脂性內核中，故溶解度增加;對于水楊酸、酚類等稍帶極性的分子，分子的非極性部分插入膠束內核，極性部分伸在外層親水基團中間，結果同樣造成增溶;而羧基苯甲酸這種強極性分子，則可吸附在膠束的親水基表面而得到增溶。由于膠束的增溶作用，用膠束溶液作為色譜流動相時，原來組分在液固兩相間的分配變成了組分在膠束、水相和固定相三相問的分配平衡。各組分之間因分配系數不同，而達到分離。

膠束薄層色譜根據所用膠柬溶液的不同又可分為正膠束薄層和逆膠束薄層。正膠束薄層一般采用聚酰胺、氧化鋁、硅膠作固定劑，表面活性劑的水溶液，如十二烷基硫酸鈉水溶液等作展開劑，而逆膠束薄層一般采用硅烷化的硅膠作固定相，表面活性劑的有機溶液加入少量水，如丁二酸二辛酯磺酸鈉的環己烷溶液中加入少量水后作展開劑，可解決其分離效率不高或斑點略有拖尾等問題。采用正膠束薄層色譜，可以用膠束溶液代替有機溶液展開分離許多原來在水中不溶或微溶的藥物，既可避免使用揮發性大、對人體有害的有機溶劑，又能降低成本。

膠束色譜還可用于薄層掃描，又稱為膠束薄層色譜掃描法;類似的還有膠束高效液相色譜和膠束電動毛細管色譜。

膠束高效液相色譜大多采用反相色譜柱LC-18、LC-CN等，流動相多用SDS水溶液或用其他表面活性劑水溶液。用膠束高效液相色譜分析血漿樣品時，因血漿蛋白大分子不能像脂溶性藥物小分子一樣進入膠束內部，故會首先洗脫出峰。因此采用膠束色譜能使體液樣品不經前處理直接進樣。膠束色譜的這種特點已在生物樣品中的藥物及代謝物測定上得到了廣泛應用。

膠束電動毛細管色譜是一種基于膠束增溶和電泳移動的新型色譜。當樣品進入毛細管后，在水相和膠束相中進行分配，在水相中分配較多的組分移動速度快，在膠束相中分配較多的組分移動速度慢。因此，各種組分可以根據它們在兩相中分配不同而得到分離。膠束電動毛細管色譜的特點在于它彌補了普通電泳法不能分離中性化合物的不足，可用于許多電中性藥物的分離測定。