能斯特方程
電對的標準電極電勢是在298K下,反應物的濃度為1mol·L-1(反應物為氣態時,其分壓為101kPa)時測得的,如果反應物的濃度和溫度發生改變,則電對的電極電勢也隨著發生變化,它們之間的關系可以用能斯特方程表示.
假定反應為:
氧化型+ne還原型
式中E——某一定濃度下的電極電勢;E——標準電極電勢;R——氣體常數(8.314J·K-1mol-1);T——溫度(K);n——電極反應中得到和失去的電子數;F——法拉第常數(96485C·mol-1);[氧化型]或[還原型]——氧化型物質或還原型物質的濃度.
應用這個方程時應注意:
①方程式中的[氧化型]和[還原型]并不是專指氧化數有變化的物質,而是包括了參加電極反應的其他物質.
②在電對中,如果氧化型或還原型物質的系數不是1,則[氧化型]或[還原型]要乘以與系數相同的方次.
③如果電對中的某一物質是固體或液體,則它們的濃度均為常數,可認為是1.
④如果電對中的某一物質是氣體,它的濃度用氣體分壓來表示.