人們對膜進行科學研究則是近幾十年來的事。1950年朱達W.Juda試制出選擇透過性能的離子交換膜,奠定了電滲析的實用化基礎。1960年洛布(Loeb)和索里拉簡(Sourirajan)研制成世界上具有歷史意義的非對稱反滲透膜,這在膜分離技術發展中是一個重要的突破,使膜分離技術進入了大規模工業化應用的時代。其發展的歷史大致為:20世紀30年代微孔過濾;40年代透析;50年代電滲析;60年代反滲透;70年代超濾和液膜;80年代氣體分離;90年代滲透汽化。此外,以膜為基礎的其它新型分離過程,以及膜分離與其它分離過程結合的集成過程(IntegratedMembraneProcess)也日益得到重視和發展。
一、膜分離原理
膜分離過程是以選擇性透過膜為分離介質,當膜兩側存在某種推動力(如壓力差、濃度差、電位差、溫度差等)時,原料側組分選擇性地透過膜,以達到分離、提純的目的。不同的膜過程使用不同的膜,推動力也不同。目前已經工業化應用的膜分離過程有微濾(MF)、超濾(UF)、反滲透膜(RO)、滲析(D)、電滲析(ED)、氣體分離(GS)、滲透汽化(PV)、乳化液膜(ELM)等。
二、膜分離技術
反滲透膜、超濾、微濾、電滲析這四大過程在技術上已經相當成熟,已有大規模的工業應用,形成了相當規模的產業,有許多商品化的產品可供不同用途使用。這里主要以反滲透膜和超濾膜為代表介紹一下。
2.1反滲透膜(RO)
反滲透膜使用的材料,zui初是醋酸纖維素(CA),1966年開發出聚酰胺膜,后來又開發出各種各樣的合成復合膜。CA膜耐氯性強,但抗菌性較差。合成復合膜具有較高的透水性和有機物截留性能,但對次氯酸等酸性物質抗性較弱。這兩種材料耐熱性較差,zui高溫度大約是60℃左右,這使其在食品加工領域的應用中受到限制。
2.2超濾膜(UF)
超濾膜zui初也是使用CA做材料,后來各種合成高分子材料得以廣泛應用。其材料多種多樣,共同特點是具有耐熱、耐酸堿、耐生物腐蝕等優點。
目前使用zui多的UF膜材料是聚芳砜和異丙基聚芳砜。這兩種材料的zui大優點是耐熱性非常強。聚芳砜的機械性能好,有優良的耐氧化性能,通常使用時耐熱溫度可達8O℃,熱殺菌時耐熱溫度可達90℃,異丙基聚芳砜耐氧化性能更好,較高溫度下能夠保持良好的機械性能,耐熱溫度可達90℃,熱殺菌時可達98℃。進行熱殺菌時,高溫水急速通過膜裝置,因膜裝置材料的熱膨脹系數不同,有時膜會發生泄漏。現在,通過對環氧系粘合劑的組成、硬化條件的研究,已能夠制造耐50℃溫差的急速加熱冷卻的膜裝置。
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