色譜儀分析中色譜峰展寬的柱內因素

由色譜儀速率理論方程可知，引起色譜峰展寬的柱內因素有組分分子在色譜柱內運行的渦流擴散、分子擴散、傳質阻力和色譜柱幾何尺寸。

一、渦流擴散：

當樣品注入全多孔微粒固定相填充柱后，在液體流動相驅動下，樣品分子不可能沿直線運動，而是不斷改變方向，形成紊亂似渦流的曲線運動。由于樣品分子在不同流路中受到的阻力不同，而在色譜柱中的運行速度有快有慢，加上運行路徑的長短不一致，使其到達柱出口的時間不同，因此引起色譜峰展寬。

采用細粒度和顆粒均勻的填料，均勻填充，可減少渦流擴散。

二、分子擴散：

縱向分子擴散是由濃度梯度引起的。當樣品被注入色譜柱時，呈“塞子”狀分布。隨著流動相的推進，“塞子”因濃度梯度而向前后自發地擴散，使色譜峰展寬。

采用球狀顆粒填料、相對分子質量較大的流動相和短柱，降低柱溫，提高流動相流速，可減少分子擴散。

三、傳質阻力：

傳質阻力包括流動相傳質阻力和固定相傳質阻力。

樣品組分由流動相移向固定相表面進行兩相之間的質量交換是根據分配系數在兩相之間進行分配的，有的組分來不及進入兩相界面被流動相帶走，有的組分進入兩相界面又來不及返回流動相。這樣使得樣品在兩相界面上不能瞬間達到分配平衡，從而引起滯后現象，使色譜峰展寬。

樣品組分由兩相界面到固定相內部進行分配又返回兩相界面的過程中受到的阻力，從而使色譜峰展寬。

采用細粒度的填料和相對分子質量較小的流動相，提高柱溫，降低液膜厚度和流動相流速，可減少傳質阻力。

四、色譜柱幾何尺寸：

減小色譜柱內半徑，增大色譜柱螺管半徑，可降低色譜峰展寬。