色譜分析時標樣、樣品的色譜柱峰隨時間加寬的原因

色譜柱分析運行時，有時候會發現標樣和樣品的色譜峰會隨時間加寬，這是由什么原因引起的呢？

一般來說，如果保留時間沒有太大區別，只是加寬的峰拖尾，可能表明有活化點。如果加寬的峰是對稱的，可能是由于正常的色譜柱“損傷和流失”。如果峰前伸，說明色譜柱過載。

這一問題需要從色譜的塔板理論進行解釋。塔板理論是色譜學的基礎理論， 塔板理論將色譜柱看作一個分餾塔，待分離組分在分餾塔的塔板間移動，在沒一個塔板內組分分子在固定相和流動相之間形成平衡，隨著流動相的流動，組分分子不斷從一個塔板移動到下一個塔板，并不斷形成新的平衡，一個色譜柱的塔板數越多，則其分離效果越好。

塔板理論把色譜柱看作分餾塔，把組分在色譜柱內的分離過程看成在分餾塔中分流的過程，即組分在塔板間隔內的分配平衡過程。塔板理論的基本假設為：

1色譜柱內存在許多塔板，組分在塔板間隔內完全服從分配定律，并很快達到分配平衡；

2樣品加載第0號塔板上，樣品沿色譜柱軸方向的擴散可以忽略；

3流動相在色譜柱內間歇式流動，每次進入一個塔板體積；

4在所有塔板上分配系數相等，與組分的量無關。