藍天保衛戰中關于VOCs的國內外檢測技術都有哪些？

6月7日生態環境部印發了《2018-2019年藍天保衛戰重點區域強化督查方案》，將于6月11日啟動強化督查。此次強化督查將持續到明年4月底，共計動用約1.8萬人次，覆蓋京津冀及周邊、長三角、汾渭平原等重點區域。

　　在我國，VOCs(volatile organic compounds)揮發性有機物，是指常溫下飽和蒸汽壓大于133.32 Pa、常壓下沸點在50~260℃以下的有機化合物，或在常溫常壓下任何能揮發的有機固體或液體。是環境空氣主要污染物之一，也是本次藍天保衛戰的主要監測污染物之一。

　　VOCS的主要來源：

　　VOCs主要來自工業過程、汽車排放以及溶劑的蒸發(來自EPA)

　　國內外檢測方法：

　　國外空氣中揮發性有機物的儀器方法主要為氣相色譜法和氣相色譜-質譜法。采樣方式主要為容器捕集法、固體吸附劑采樣法兩大類。吸附劑又分為活性炭、擔體(也稱載體)和熱脫附管等類。

　　1美國環境保護署(EPA)方法

　　美國環境保護署(EPA)針對環境空氣中揮發性有機物匯編了標準方法體系《環境空氣中有毒有機物分析方法》(第二版，1999年)。

　　其中：

　　TO—5 醛酮類化合物高效液相色譜法

　　TO-1方法采用Tenax吸附劑采樣，GC/MS分析揮發性有機物，主要針對沸點在80～200℃的揮發性有機物，其目標化合物為苯等19種非極性VOCs

　　TO-2方法采用碳分子篩吸附劑采樣，GC/MS分析揮發性有機物，主要針對碳分子數較少，沸點在-15～120℃的非極性、非活性揮發性有機物,主要為氯乙烷等11種VOCs

　　TO-14A采用罐采樣，氣相色譜法(或質譜法)測定環境空氣中揮發性有機物，主要針對常見的42種揮發性有機物，該方法前處理采用滲透膜除水，除水時會損失部分極性化合物，同時對罐的惰性處理要求不高。

　　TO-15采用罐采樣，氣相色譜-質譜法測定環境空氣中揮發性有機物，其目標化合物比較多，有97種，此方法降低了水溶性VOCss的損失。可分析大多數揮發性有機物。

　　TO-17采用吸附熱解析測定環境空氣中揮發性有機物，該方法不限吸附劑，不限目標化合物，對不同目標化合物吸附劑的選擇及其使用作出相應指導。

　　美國材料與測試協會(ASTM)方法D5466(空氣中揮發性有機物的測定，罐采樣方法)于2007年進行了修訂，使用范圍是環境空氣、室內空氣和工作場所。

　　方法中樣品的除水方式有兩種：半滲透膜吸附、冷阱吸附后升溫解吸。方法明確規定，如果使用半滲透膜除水，水溶性或者極性化合物損失很大，只能分析表1中的化合物。如果用冷阱除水，則可分析表2中化合物，檢出限在0.10ppbv～1.01ppbv之間。

　　表1美國材料與測試協會(ASTM)D5466方法目標化合物清單一

　　表2美國材料與測試協會(ASTM)D5466方法目標化合物清單二

　　2國際標準化組織(ISO)方法

　　國際標準化組織關于環境空氣中揮發性有機物分析測定有：ISO16017溶吸附管/熱解吸/氣相色譜儀法測定室內空氣、環境空氣和工作場所空氣中揮發性有機物、ISO16200-2001溶劑解吸/毛細管氣相色譜儀法測定工作場所空氣中揮發性有機物，目前還沒有罐采樣的標準方法。

　　4國內相關分析方法研究

　　我國早期的分析方法中大多是固體吸附劑吸附-溶劑解吸-氣相色譜法，吸附劑對空氣樣品有富集的作用，方法的檢出限比較低，測定成本低，但存在采樣時間長、吸附劑穿漏、解吸/解析效率以及二次污染等缺陷。

　　固體吸附劑吸附—溶劑解析法

　　1、HJ 584—2010 環境空氣苯系物的測定活性炭吸附_二硫化碳解吸-氣相色譜法

　　2、HJ645-2013 環境空氣揮發性鹵代烴的測定活性炭吸附-二硫化碳解吸氣相色譜法

　　3、HJ638-2014 環境空氣醛、酮類化合物測定高效液相色譜法

　　固體吸附劑吸附—熱脫附解析法

　　1、HJ644-2013環境空氣揮發性有機物的測定吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質譜法

　　2、HJ 583-2010 環境空氣苯系物的測定固體吸附熱脫附-氣相色譜法

　　3、HJ 734-2014 固定污染源廢氣揮發性有機物的測定固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質譜法

　　氣袋采集—直接進樣法

　　1、HJ 38-2017 固定污染源廢氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定氣相色譜法

　　2、HJ 604-2017 環境空氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定直接進樣-氣相色譜法

　　隨著2015年《環境空氣揮發性有機物的測定罐采樣氣相色譜-質譜法》(HJ759-2015)的頒布，我國開始采用內壁惰性化處理的不銹鋼罐采集環境空氣樣品，經冷阱濃縮，熱解析后，進入色譜分離，質譜檢測器檢測。采樣和分析方法上正逐步和國際先進方法接軌。

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