分衍生化常用的反應有酯化、酰化、烷基化、硅烷化、硼烷化、環化和離子化等。雖然氣相色譜已有許多衍生化方法，但它有一個致命的缺點是不能用于熱不穩定化合物。此外，對于一些有復雜基質的實際樣品，除分離上的困難外，還容易污染進樣器和損壞柱子。
衍生化反應從是否形成共價鍵來說，可分為兩種：標記和非標記反應。
標記反應是在反應過程中，被分析物與標記試劑之間生成共價鍵；所有其它類型的反應，如形成離子對、光解、氧化還原、電化學反應等都是非標記反應。另一種區分衍生化反應是從衍生反應的場所來分，有柱前衍生化(pre-columnderivatization)，柱上衍生化(on-columnderivatization)和柱后衍生化(post-columnderivatization)三種。
從是否與儀器聯機的角度來分有：在線(on-line)、離線(off-1ine)和旁線(at-line)(自動化)三種。目前在HPLC中以離線的柱前衍生法(簡稱柱前衍生法)與在線的柱后衍生法(簡稱柱后衍生法)使用居多，旁線衍生化方法是發展方向。