解讀“苯并芘”

　　苯并芘又稱苯并(а)芘，英文縮寫BaP，是一種常見的高活性間接致癌物。3，4-苯并芘釋放到大氣中以后，總是和大氣中各種類型微粒所形成的氣溶膠結合在一起，在8微米以下的可吸入塵粒中，吸入肺部的比率較高，經呼吸道吸入肺部，進入肺泡甚至血液，導致肺癌和心血管疾病。

　　理化常數

　　

　　結構式

　　CAS號：50-32-8 　　中文名稱：苯并(a)芘英文名稱： Benzo(a)pyrene;3,4-Benzy 　　pyrene 　　別名：3,4-苯并芘 　　縮寫：BaP、B(a)P 　　化合物類別：芳烴類 　　分子式：C20H12 　　外觀與性狀：無色至淡黃色、針狀、晶體(純品) 　　分子量：252.32 　　蒸汽壓：0.665×10-19kPa/25℃ 　　熔點：179℃ 沸點：475℃ 　　溶解性：不溶于水，微溶于乙醇、甲醇，溶于苯、甲苯、二甲苯、氯仿、乙醚、丙酮等 　　密度 ：相對密度(水=1)1.35 　　穩定性：穩定 　　主要用途：本品在工業上無生產和使用價值，一般只作為生產過程中形成的副產物隨廢氣排放

　　基本簡介

　　苯并芘(běn bìng pí)是一類具有明顯致癌作用的有機化合物。它是由一個苯環和一個芘分子結合而成的多環芳烴類化合物。 　　目前已經檢查出的400多種主要致癌物中，一半以上是屬于多環芳烴一類的化合物。其中，苯并芘則是一種強致癌物。 　　吸煙煙霧和經過多次使用的高溫植物油、煮焦的食物、油炸過火的食品都會產生苯并芘。 　　對于苯并芘，日本人曾將其在兔子身上做過實驗。實驗表明，將苯并芘涂在兔子的耳朵上，涂到第40天，兔子耳朵上便長出了腫瘤。 　　研究證明，生活環境中的苯并芘含量每增加1%時，肺癌的死亡率即上升5%。

　　代謝反應

　　代謝和降解：據有關資料顯示，BaP在哺乳動物體內的代謝和降解產物主要是：1，2-二羥基-1，2-二氫苯并芘，9，10-二羥基-9，10-二氫苯 并芘，6羥基苯并，3羥基苯并芘，1，6-二羥基苯并芘，3，6-二羥基苯芘，苯并芘二酮，苯并芘-3，6-二酮(IRPTC)。另外還有苯并芘 -1，6-二酮，11羥基苯并芘，苯并芘-7，8-二氫二醇(Lehr.R.E.1978)。BaP在大氣中的化學半衰期在有日光照射下少于1天，沒有日 光照射時要數天，水體表層中的BaP在強烈照射下半衰期為幾小時至十幾小時，土壤中BaP的降解速度8天估計為53%～82%。微生物能促使BaP降解速度加快，在河口底泥中3小時為71%，在無陽光照射下水中BaP的生物降解速度35至40天為80%～95%。

　　殘留與蓄積

　　在水體，土壤和作物中BaP都容易殘留。許多國家都進行過土壤中BaP含量 調查，殘留濃度取決于污染原的性質與距離，在繁忙的公路兩旁的土壤中BaP含量為2.0mg/kg，在煉油廠附近土壤中是200mg/kg;被煤焦油，瀝 青污染的土壤中，可以高達650mg/kg，食物中的BaP殘留濃度取決于附近是否有工業區或交通要道。進入食物鏈的量決定于烹調方法，不適當的油炸可能 使BaP含量升高，但進入人體組織后，分解速度比較快。水中的BaP主要是由于工業“三廢”排放。殘留時間一般不太長，特別在陽光和微生物影響下，數小時內就被代謝和降解。水生生物對BaP的富集系數不高，在0.1μg/L濃度水中魚對BaP的富集系數35天為61倍，清除75%的時間為5天。

　　遷移轉化：

　　

　　分子式

　　BaP存在于煤焦油、各類炭黑和煤、石油等燃燒產生的煙氣、香煙煙霧、汽車尾氣中，及焦化、煉油，瀝青、塑料等工業污水中。肉和魚中的BaP含量取決于烹調方法，水果、蔬菜和糧食中的BaP含蜈取決其來源。地面水中的BaP除了工業排污外，主要來自洗刷大氣的雨水。水中的BaP以吸附于某些顆粒上、 溶解于水中和呈膠體狀態等三種形式存在，其中大部分吸附在顆粒物質上。日光照射下，大氣中的BaP化學半衰期不足24小時，沒有日光照射為數日。水中的 BaP在強烈日光照射下半衰期為幾小時至十幾小時，土壤中BaP的降解速度8天約為53%～82%;對酸堿較穩定，日光照射能促使分解，速度加快。水體、 土壤和作物中BaP都容易殘留，進入人體后，分解速度比較快。水中的BaP主要來自工業排放，殘留時間一般不太長，特別在陽光和微生物影響下，數小時內就 被代謝和降解。水生生物對BaP的富集系數不高。BaP被認為是高活性致襄劑，但并非直接致癌物， 必須經細膩微粒體中的混合功能受氧化酶激活才具有致癌性。BaP不僅廣泛存在于環境中，而且與其它多環芳烴的含量不一定的相關性，所以，一般都把BaP作 為大氣致癌物的代表。長期生活在含BaP的空氣環境中，會造成慢性中毒，空氣中的BaP是導致肺癌的最重要因素之一。許多國家的動物實驗證明，BaP具有 致癌、致畸、致突變性。 危險特性，遇明火、高熱可燃。受高熱分解放出有毒的氣體。 　　燃燒(分解)產物：完全燃燒得到水和二氧化碳、成分未知的黑色煙霧。不完全燃燒就有有毒的一氧化碳!

　　相關影響

　　健康危害 侵入途徑：吸入、食入、經皮吸收。 　　健康危害：對眼睛、皮膚有刺激作用。是致癌物、致畸原及誘變劑。 　　毒理學資料及環境行為 毒性：是多環芳烴中毒性最大的一種強烈致癌物。

　　急性毒性

　　LD50500mg/kg(小鼠腹腔);50mg/kg(大鼠皮下) 　　慢性毒性：長期生活在含BaP的空氣環境中，會造成慢性中毒，空氣中的BaP是導致肺癌的最重要的因素之一。 　　水生生物毒性：5μg/L，12天，微生物，阻礙作用;5mg/L，13小時，軟體動物卵，阻礙作用，結構變化。

　　致癌

　　

　　香煙

　　BaP被認為是高活性致癌劑，但并非直接致癌物，必須經細胞微粒體中的混合功能氧化酶激活才具有致癌性。BaP進入機體后，除少部分以原形隨糞便排出外，一部分經肝、肺細胞微粒體中混合功能氧化酶激活而轉化為數十種代謝產物，其中轉化為羥基化合物或醌類者，是一種解毒反應;轉化為環氧化物者，特別是轉化成7，8-環氧化物，則是一種活化反應，7，8-環氧化物再代謝產生 7，8-二氫二羥基-9，10-環氧化苯并[a]芘(如圖)，便可能是最終致癌物。這 種最終致癌物有四種異構體，其中的(+)-BP-7β，8α-二醇體-9α，10α-環氧化物-苯并[a]芘，已證明致癌性最強，它與DNA形成共價鍵結 合，造成DNA損傷，如果DNA不能修復或修而不復，細胞就可能發生癌變。其它三種異構體也有致癌作用。動物試驗包括經口、經皮、吸入，經腹膜皮下注射、 均出現致癌。許多國家相繼用9種動物進行實驗，采用多種給藥途徑，結果都得到誘發癌的陽性報告。在多環芳烴中，BaP污染最廣、致癌性最強。BaP不僅在 環境中廣泛存在，也較穩定，而且與其它多環芳烴的含量有一定的相關性，所以，一般都把BaP作為大氣致癌物的代表。

　　致畸

　　1000mg/kg，妊娠大鼠以口，胎兒致畸。

　　致DNA突變

　　40mg/kg，1次，田鼠經腹膜，染色體試驗多種變化。小鼠，遺傳表型試驗 多種變化。昆蟲，遺傳表型試驗多種變化。微生物，遺傳表型試驗多種變化。人體細胞培養DNA多種變化。

　　污染來源

　　存在于煤焦油、各類碳黑和煤、石油等燃燒產生的煙氣、香煙煙霧、汽車尾氣中，以及焦化、煉油、瀝青、塑料等工業污水中。地面水中的BaP除了工業排污外，主要來自洗刷大氣的雨水。儲水槽及管道涂層淋溶。

　　處置方法

　　

　　燒烤肉類食品產生苯并芘

　　一、泄漏應急處理 隔離泄漏污染區，周圍設警告標志，應急處理人員戴自給式呼吸器，穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物，避免揚塵，小心掃起，用水泥、瀝青或適當的熱塑性材料固化處理再廢棄。如大量泄漏，收集回收或無害處理后廢棄。 　　二、防護措施 呼吸系統防護：一般不需特殊防護，但建議特殊情況下，佩帶 自給式呼吸器。 　　眼睛防護：戴安全防護眼鏡。 　　防護服：穿聚乙烯薄膜防毒服。 　　手防護：必要時戴防化學品手套。 　　其它：工作后，淋浴更衣。避免長期反復接觸。謹防其致癌性。 三、急救措施 皮膚接觸：脫去污染的衣著，用肥皂水及清水徹底沖洗。 　　眼睛接觸：立即翻開上下眼瞼，用流動清水沖洗15分鐘。就醫。 　　吸入：脫離污染環境，用水漱洗鼻咽部的粉塵。就醫。 　　食入：誤服者充分漱口、飲水，催吐。就醫。 滅火方法：二氧化碳、干粉、1211滅火劑、砂土。用水可引起沸濺。

　　研究進展

　　多環芳烴(PAHs)是一類由兩個或兩個以上芳香環構成的化合物，在自然環境中分布及其廣泛。由于多數PAHs具有致癌性、致畸性，受到廣泛的關注。微生物修復技術是去除多環芳烴污染環境的最佳方法，它不僅經濟、安全，而且所能處理的閾值低、殘留少，其應用前景十分廣闊。 　　研究設計并測定了幾種菌株對高分子量多環芳烴苯并芘(Bap)的最佳降解條件。結果表明在濃度 為80mg/L、pH值為7.2、代謝底物為鄰苯二甲酸的最佳條件下，2<'#>真菌(木霉)、6<'#>真菌(鐮刀霉)、 9<'#>細菌(動膠桿菌)降解苯并芘的降解率分別達到81.7%、85.7%、87.8%，而且降解速度較快，菌株生物量較高，可以進一步 應用于多環芳烴的細菌的固定化處理系統以及土壤中多環芳烴的降解，并為研究苯并芘降解途徑、分離純化次生代謝產物建立了基礎。 　　高分子量多環芳烴的降解通常以共代謝方式進行，比較了聯苯、水楊酸、鄰苯二甲酸、琥珀酸鈉四種 常用底物對于苯并芘的共代謝降解效果。研究表明：以鄰苯二甲酸作為共代謝底物時，上述3種菌株的降解效果較好。此外，對非離子表面活性Tween-80增 溶條件下，苯并芘的生物降解作了初步的研究。

　　相關事件

　　企業茶油致癌物超標，政府與企業秘密召回

　　事由

　　早在2010年3月，湖南金浩茶油股份有限公司(下簡稱金浩公司)等即被查出致癌物“苯并芘”嚴重超標。之后企業按要求進行整改，對相關產品進行召回。金浩公司在其內部匯報材料中也稱，相關超標部分原產地湖南、采用“浸出”工藝生產的茶油已下架。但這一情況至今(2010年8月)未對公眾公開，也沒有公布被下架或召回的品牌及其產品型號。 　　2010年8月21日，在稱金浩公司一天前公告“澄清被查出致癌物超標6倍的傳言”之后，湖南省質監局迅速發布抽檢合格結果公告。一場關于“國家免檢產品”金浩茶油“致癌”的“謠言風波”看似逐漸平息。然而，據媒體調查發現，無論是湖南省質監局的抽檢公告，還是金浩公司的“澄清公告”，均未提及一個關乎公眾食品安全的重要事實。 　　根據國家《食用植物油衛生標準》，食用油苯并芘含量的最高上限為10微克/千克，而國家質檢總局此前關于湖南省部分茶油的抽檢結果顯示，苯并芘含量已達到60微克/千克，為最高上限的6倍。

　　掩蓋與謊言

　　2010年8月中旬，網絡上傳出金浩茶油等部分食用植物油生產加工企業的若干批次產品苯并芘含量超標的消息。8月20日，金浩公司在對消費者的聲明中 稱，“被查出致癌物超標6倍”是謠傳，稱“我公司鄭重承諾，旗下主打產品‘金浩茶油’系列高檔食用植物油質量安全可靠”，并且在主動與監管部門溝通，適時 發布權威信息。 　　第二天，8月21日，作為監管部門的湖南省質監局在當地媒體公告了“茶籽油生產加工企業專項監 督抽查結果”，所附的23家企業抽檢結果均顯示合格，其中包括金浩公司。然而，據媒體注意到，金浩公司抽檢的產品型號為“低溫冷榨油茶籽油”，并非市場上 常見的、經過高溫環節壓榨浸出的茶籽油或者茶籽調和油。送檢產品的生產時間為4月7日。 　　根據《食品安全法》規定，“食品生產者發現其生產的食品不符合食品安全標準，應當立即停止生產，召回已經上市銷售的食品，通知相關生產經營者和消費者。”國家質監總局制訂的《食品召回管理規定》還要求：“自確認食品屬于應當召回的不安全食品之日起，通知消費者停止消費。” 　　顯然，湖南省的此次所謂“召回”既不合法，也不合規。