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  • 發布時間:2018-03-01 17:55 原文鏈接: 質譜相關的特殊定量細節

    同位素稀釋

    前面內標法的介紹中我們可以發現,最理想的內標物既要和待測樣相同(具有相同的響應系數)又要不同(儀器可以區分二者的信號),這對矛盾的集合體就是同位素內標。

    由于不同同位素的化合物具有近似相同的物理化學性質,離子化時的響應通常也是相同的,而它們具有不同的質荷比m/z,即可在質譜中被區分出來。因此同位素標準品是最理想的內標物。

    另外,由于某些元素的天然同位素分布有一定的比例,當我們加入一定量的同位素內標時,可以把對信號絕對強度的測量轉化為對信號相對比例的測量,從而提高實驗的準確性。

    選擇反應監測

    在不太復雜的體系中,我們只要按照分子量就可以定性某種化合物了。但對于復雜混合物(如石油產品/生物樣品)而言,很多化合物具有相同或相近的質量(同分異構體質量完全相同,有些化合物分子量非常接近,如CO和N2,要考慮儀器的質量分辨率是否能區分二者),此時僅靠測量質量就不能確定這個化合物是否就是我們關心的“the one”了。

    在串聯質譜 (Tandem MS) 儀器中,我們不僅可以把質譜儀理解為一個稱量離子的“天平”,它還具有了離子“鑷子”(選擇某個特定的離子把它分離出來)和“剪刀”(把某個/某些離子激活并打成碎片)的功能。

    通過母離子和子離子的兩步選擇,我們可以在復雜體系中精確定位到我們關心的化合物,同時,兩次離子選擇還可減少復雜基質的干擾,降低背景噪聲(獲得更低的檢出限)并提高方法的動態范圍。因此選擇反應監測是目前色譜(氣相色譜/液相色譜)-質譜聯用中最常用的定量方法。

    致謝和補充閱讀:第一幅圖是自己的數據;后面幾幅圖來自Wikipedia,CC BY-SA 3.0(Creative Commons)Wikipedia (英語): Standard curve, Isotope dilution, Selected reaction monitoring


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