1.脂肪胺 (1)分子離子峰很弱；往往不出現。 (2)主要裂解方式為α斷裂和經過四元環過渡態的氫重排。 (3)出現30、44、58、72…系列30+14n的含氮特征碎片離子峰。 2.芳胺 (1)分子離子峰很強，基峰。 (2)雜原子控制的α斷裂。
脂肪族鹵代烴的分子離子峰弱，芳香族鹵代烴的分子離子峰強。分子離子峰的相對強度隨F、Cl、Br、I的順序依次增大。 (1)α斷裂產生符合通式CnH2nX+的離子 (2)?斷裂，生成(M-X)+的離子 (3)含Cl、Br的直鏈鹵化物易發生重排反應，形成符合CnH2nX+通式的離子 ①可見(M-X)+,(M-HX)+，X+，CnH2n，CnH2n+1系列峰。 ②19F 的存在由(M-19)，(M-20)碎片離子峰來判斷。 ③127I 的存在由(M-127)，m/z 127等碎片離子峰來判斷。 ④Cl、Br 原子的存在及數目由其同位素峰簇的相對強度來判斷。
1. 醛 脂肪醛 (1)分子離子峰明顯。 (2)α裂解生成(M-1)(-H.)，(M-29)(-CHO)和強的m/z29(HCO+)的離子峰；同時伴隨有m/z43、57、71…烴類的特征碎片峰。 (3)γ-氫重排，生成m/z44(44+14n)的峰。 芳醛 (1)分子離子峰很強。 (2)M-1峰很明顯。 2. 酮 (1)酮類化合物分子離子峰較強。 (2)α 裂解（優先失去大基團）烷系列：29＋14 n (3)γ-氫重排 酮的特征峰m/z 58 或58＋14 n 3. 羧酸類 脂肪酸： 1）分子離子峰很弱。 2）α 裂解 出現(M－17) (OH)，(M－45) (COOH)，m/z 45 的峰及烴類系列碎片峰。 3）γ-氫重排羧酸特征離子峰m/z60 （60＋14 n ） 4）含氧的碎片峰（45、59、73…） 芳酸： 1）分子離子峰較強。 2）鄰位取代羧酸會有M－18（－H2O）峰。 4. 酯類化合物 1）分子離子紛紛較弱，但可以看到。 2）α 裂解，強峰（M－OR）的峰，判斷酯的類型；（31＋14 n ）（M－R）的峰，29＋14 n；59＋14 n 3）麥氏重排，產生的峰：74＋14 n 4）乙酯以上的酯可以發生雙氫重排，生成的峰：61＋14 n 5.酰胺類化合物 1）分子離子峰較強。 2）α 裂解；γ-氫重排 6. 氨基酸與氨基酸酯 小結： 羰基化合物中各類化合物的麥氏重排峰 醛、酮：58+14 n 酯：74+14 n 酸：60+14 n 酰胺：59+14 n
