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  • 發布時間:2021-06-18 16:51 原文鏈接: 質譜解析(五)

    裂解方式

    簡單開裂

    重排開裂

     

     

    簡單開裂

    從化學鍵斷裂的方式可分為均裂、異裂和半異裂(σ鍵先被電離, 然后斷裂)。

    44.jpg

    45.jpg

    簡單開裂可分為以下主要三種

    (1)α-裂解由自由基引發的均裂反應。均裂產生的自由基重新組成新鍵而在α-位導致斷裂的過程稱為α-裂解。

    46.png

     

    (2)i-斷裂(或叫正電荷誘導裂解)

    由正電荷(陽離子)引發的碎裂過程;

    它涉及兩個電子的轉移。

    47.png

    i-碎裂一般都產生一個碳正離子。

     對于沒有自由基的偶電子離子,只可能發生i-碎裂。

    α-斷裂與i-斷裂是兩種相互競爭的反應。

    N一般進行α-斷裂;鹵素則易進行i-斷裂

     

    (3)σ-斷裂

    當化合物不含雜原子、也沒有不飽和鍵時,只能發生σ-斷裂。

    48.png

    鍵斷裂趨勢不分子結構的關系

    (a)有利于穩定碳正離子

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    (b) 有利于共軛體系的形成

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    (c) 當分子中存在雜原子時,裂解常發生于鄰近雜原子的C-C 鍵上

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    (d) 有利于形成穩定的中性小分子(像H2O,CO,NH3,ROH等)

    52.png

     


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