3.芳烴
(1)芳烴類化合物穩定，分子離子峰強。
(2)有烷基取代的，易収生Cα-Cβ鍵的裂解，生成的芐基離子往往是基峰。91+14 n－芐基苯系列。
(3)也有α斷裂，有多甲基叏代時，較顯著。
(4)四元環重排；有γ-H，麥氏重排；RDA裂解。
(5)特征峰：39、51、65、77、78、91、92、93
1.醇 (1)分子離子峰弱或不出現。 (2)Cα-Cβ鍵的裂解生成31+14n的含氧碎片離子峰。 伯醇：31+14n;仲醇：45+14n; 叔醇：59+14n (3)脫水：M-18的峰。 (4)似麥氏重排：失去烯、水；M-18-28的峰。 (5)小分子醇出現M-1的峰。 2.酚(或芳醇) (1)分子離子峰很強。苯酚的分子離子峰為基峰。 (2)M-1 峰。苯酚很弱，甲酚和苯甲醇的很強。 (3)酚、芐醇最主要的特征峰：M-28(-CO) 和 M-29 (-CHO) 3. 醚 脂肪醚 (1)分子離子峰弱。 (2)α-裂解及碳-碳σ鍵斷裂，生成系列CnH2n+1O含氧碎片峰。(31、45、59…) (3)?-裂解，生成一系列CnH2n+1碎片離子。(29、43、57、71…) 芳香醚 (1)分子離子峰較強。 (2)裂解方式與脂肪醚類似，可見77、65、39等苯的特征碎片離子峰。
硫醇不硫醚的質譜不相應的醇和醚的質譜類似，但硫醇和硫醚的分子離子峰比相應的醇和醚要強。 1. 硫醇 (1)分子離子峰較強。 (2)α斷裂，產生強的CnH2n+1S＋峰，出現含硫特征碎片離子峰。(47+14n；47、61、75、89…) (3)出現(M-34)(-SH2)，(M-33)(-SH)，33(HS+),34(H2S+)的峰。 2.硫醚 (1)硫醚的分子離子峰較相應的硫醇強。 (2)α斷裂、碳-硫σ鍵裂解生成CnH2n+1S+系列含硫的碎片離子。