將酸和堿根據性質不同分為軟硬兩類的理論。1963年由R.G.皮爾孫提出。1958年 S.阿爾蘭德、J.查特和N.R.戴維斯根據某些配位原子易與 Ag+、Hg2+、Pt2+ 配位；另一些則易與Al3+、Ti4+配位，將金屬離子分為兩類。
a類金屬離子包括堿金屬、堿土金屬、Ti4+、Fe3+、Cr3+、H+；
b類金屬離子包括Cu+、Ag+、Hg2+、Pt2+。皮爾孫在前人工作的基礎上提出以軟硬酸堿來區分金屬離子和配位原子：
硬酸包括a類金屬離子（堿金屬、堿土金屬、Ti、Fe、Cr、H）
硬堿包括F-、OH-、H2O、NH3、O2-、CH3COO-、PO43-、SO42-、CO32-、ClO4-、NO3-、ROH等
軟酸 包括b類金屬離子Cu+、Ag+、Hg2+、Pt2+、Au+;
軟硬酸堿理論
Cd2+; Pd2+、Hg2+及MO等
軟堿包括I-、SCN-、CN-、CO、H-、S2O32-、C2H4、RS-、S2-等
交界酸 包括Fe2+、Co2+、Ni2+; Zn2+、Pb2+、Sn2+、Sb3+、Cr2+、Bi3+ 、Cu2+等，
交界堿 包括N3-、Br- 、NO2-、N2 、SO32-等
表：軟硬酸堿分類