一 樣品
一般取樣過程引入污染很容易判定(較為典型的表現不代表唯一性)。在檢測樣品的過程中Na、K、Ca、Fe、Al會很高,所以取樣污染判定問題不大。
二 試劑
試劑被污染而引起的樣品污染也很容易判定。那就是被檢測的樣品每一個數據都會很大。這個問題一般也不會出現。因為檢測樣品之前,試劑都會重新更換一遍,溶劑也會在檢測樣品之前在儀器(如MS)上跑一遍。同樣水也會在儀器(如MS)上檢測一遍。所以這個問題的消除也好解決。
三 儀器
儀器的狀態問題。一般儀器在檢測樣品之前都會有人使儀器最佳化(包括儀器的信號、標準曲線的斜率等等),所以儀器本身在測樣前是沒有問題的。問題出在儀器狀態,暫舉例如記憶效應因素。由于長時間的運行,而沒有給儀器足夠的時間沖洗導致記憶釋放,結果是分析數據偏大。目前這個問題也可以很好的解決了。即每測十個樣品后分別檢測一個零號標準和三號標準,實時監控儀器狀態。
四 PFA實驗器皿等實驗器皿
洗實驗器皿我認為至關重要。實驗器皿問題包括兩個:一是上個班次有沒有把當班用過的實驗器皿在清洗劑里(如氟化氫氨等)清洗干凈。假如沒有清洗干凈,沒有清洗干凈的地方最有可能是杯口處(如檢測氯硅烷樣品時,通常有一些SiO2等殘留物會附著杯口處),在加試劑消解樣品的時候這些殘留物就會被溶解并落入杯中造成污染。二是本班清洗實驗器皿是否干凈。假如清洗不干凈,那后面的一系列操作過程是在做無用功。
五 排樣
這一過程也相當重要。由于大部分樣品消解、揮發大都采用的是敞開式揮發,所以很容易產生交叉污染。因此我們在排樣的時候一定要參考上個班數據,將可能大的或判定可能大的樣品盡量靠后排。條件寬松的話可以單獨置一加熱板上。總之盡量使大樣和小樣無交叉污染嫌疑。
六 分樣
每一個加熱板上放置樣品的個數,一定要計劃好。條件允許的話盡量少放,而且距離也應間隔好,以防止交叉感染。分樣的時候盡量不要將樣品挪動太過頻繁,要考慮置于不同環境時可能會對樣品產生未知影響。最好能在哪個通風櫥烘干就在哪個通風櫥里分,以避免轉移帶來的未知影響。
七 空白及數據處理
此問題是很難把握的一個問題。
一切前提條件(儀器狀態、做樣過程規范無誤等)具備,下面一個問題,空白的數值大小至關重要,原因:(1) 敞開式揮發避免不了交叉污染問題的發生; (2)做樣環境的干擾。
由于目前擺在我們面前的現實問題是樣品數量多,而且樣品大小不一,加熱板數量有限。因此多個樣品同置于一加熱板上交叉污染在所難免。這個時候空白至關重要,問題是空白放置的原則性。據我所做過的實驗表明,通常空白是放在所有樣品的最前面,其結果往往是空白在儀器(如MS)上無數據顯示或數值非常小,這時候樣品的數值略高于指標,空白在此時無法起到任何作用。很明顯交叉污染是發生的,但此時的空白由于放置位置在最前面其就起不到扣除交叉污染的問題。再有后來我發現此問題,我在接下來做樣的過程中將空白置于樣品中間,這樣的空白數值有了,但這就有了讓空白刻意污染的問題。所以空白位置放置問題是一個很棘手的問題。目前我總結的唯一解決方法是人為取舍空白扣除問題。即在確定做樣過程中無誤,樣品數據平行性很好,數值在意料范圍內(參照上班數據判定,當然可能有意外),同時空白沒有明顯的污染,此時刻意扣除空白。當無法確定實驗過程中是否引入污染或數值明顯異常或空白明顯超值,此時無必要扣除空白。