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  • 近日,生態環境部發布了《土壤和沉積物 毒殺芬的測定 氣相色譜-三重四極桿質譜法》(HJ 1290-2023),適用于土壤和沉積物中3種指示性毒殺芬同類物的測定,填補了土壤和沉積物中毒殺芬分析方法標準空白。

    在新污染物治理納入“國策”的大背景下,該標準是環境領域首個規定使用GC-MS/MS作為檢測方法的標準。繼液相色譜-三重四極桿質譜儀之后,氣相色譜-三重四極桿質譜儀也開始應用于環境檢測!

    關于毒殺芬

    毒殺芬(CAS No. 8001-35-2)是一種組成復雜的混合物,其英文名稱為 Toxaphene,中文別名為氯化茨烯、八氯茨烯、氯化莰、3956。為乳白色或琥珀色蠟樣固體(純品為無色結晶),具有萜類氣味。是一種廣譜性有機氯殺蟲劑,具有胃毒和觸殺作用。1972年,美國環境保護署(EPA)頒布滴滴涕禁令后,毒殺芬作為替代品,廣泛用于果樹和谷類等害蟲的防治,并成為美國乃至全世界的主要殺蟲劑產品。

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    根據碳骨架結構,毒殺芬可分為莰烷、菠烯、莰烯和二氫莰烯

    毒殺芬具有致畸、致癌、致突變等毒性,并且穩定性高、易于被生物體富集,對人類健康和環境危害極大, 環境介質中殘留的毒殺芬能夠通過多種渠道進入人體,對皮膚及臟器均有危害作用,同時損害免疫系統和神經系統。

    故美國于1982年嚴格限制毒殺芬的使用。我國于1996年撤銷毒殺芬農藥登記,并禁止使用。2002年,毒殺芬被列為《斯德哥爾摩公約》中12種首要控制的可持續有機污染物之一。雖然毒殺芬在全球已被禁用,然而由于毒殺芬具有高毒性、高穩定性等特性,目前已廣泛存在并滯留于水體、土壤、大氣和動植物體內。

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    檢測方法及標準

    我國目前在《海洋沉積物質量標準》(GB 18668-2002)未制定毒殺芬的沉積物的標準。在2018年頒布的《土壤環境質量 農用地土壤污染風險管控標準》(GB 15618-2018),《土壤環境質量 建設用地土壤污染風險管控標準》(GB 36600-2018)兩個標準中,并沒有毒殺芬的控制標準。在《生活垃圾填埋場污染控制標準》(GB 16889-2008)中也沒有相關的控制標準。

    只有在《危險廢物鑒別標準 浸出毒性鑒別》(GB 5085.3-2007)中規定了毒殺芬的浸出限值是3.0 mg/L。關于土壤中的毒殺芬的標準,只有俄羅斯規定了土壤中的限值是 0.5 mg/kg。

    我國目前正式頒布的有關毒殺芬的方法主要針對紡織品、水產品和煙草中的毒殺芬等化合物,檢測對象均為工業毒殺芬。

    《紡織品 農藥殘留量的測定 第7部分:毒殺芬》(GB/T 18412.7-2006),采用氣相色譜-電子俘獲檢測器(GC-ECD)和氣相色譜-質譜(GC-MS)測定紡織品中毒殺芬殘留量的方法。

    《出口水產品中毒殺芬殘留量的測定 氣相色譜法》(SN/T 0502-2013)和《煙草及煙草制品 毒殺芬農藥殘留量的測定 氣相色譜法》(YC/T 180-2004),也均采用氣相色譜-電子俘獲檢測器(GC-ECD)法。

    近年來,分析工作者更傾向于使用GC-MS對毒殺芬進行檢測,尤其是負化學電離源質譜(NCI-MS),它可以避免分子離子進一步碎裂,所得質譜圖中分子離子峰和準分子離子峰較強,形成碎片少,對毒殺芬具有較高的靈敏度和選擇性。

    生態環境部2017年發布了空氣中指示性毒殺芬的測定方法《環境空氣 指示性毒殺芬的測定 氣相色譜-質譜法》(HJ 852-2017),采用了氣相色譜-負化學源質譜(GC-NCI/MS)法。

    但負化學電離源非常容易引起污染,需要定期清洗離子源,維護較EI源困難。三重四極桿采用多極反應模式,大大增加了測定的選擇性,是一種高靈敏度的方法。因此,本次生態環境部發布的土壤和沉積物中毒殺芬的測定,采用了氣相色譜-三重四極桿質譜法。



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