UV印刷油墨的熱降解研究
UV印刷油墨已經被越來越廣泛地用于各種終端消費品,如塑料包裝等上面。當這些物品被作為城市垃圾拋棄的時候,這些油墨的降解情況對于廢棄物處置的影響就顯得很重要。
巴西圣保羅大學的馬塞洛(Marcelo Augusto Gon?alves Bardi)等人,對UV印刷油墨各組分,及油墨在固化前后的降解性能進行了研究。馬塞洛所研究的油墨組分中包含:
聚乙烯/聚四氟乙烯蠟(CeraSPERSE? 164)
雙酚A環氧二丙烯酸酯樹脂(商品名EBECRYL?3720-TP25,該樹脂中包含25%的TPGDA)
單體三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)
混合光引發劑(Irgacure184,Esacure KIP 150和Irgacure 379),鈦白粉(商品名Nicron? 674)
聚二甲基硅氧烷(純硅油100,000cSt,Clearco公司產品)
除了上述組分以外,為了得到不同的顏色而使用下列顏料:
碳黑(Printex?45粉末,贏創德固賽)
黃色(Irgalite?Yellow LBIW,汽巴精化)
酞青藍(HostapermAzul B2G 01-BR,科萊恩)
單偶氮鈣鹽紅(Rubide 4B,紅妍顏料化工)
顏料和清漆的比維持在21/79(w/w)的固定比例。同時還是用了Strem化學的硬脂酸鈷和硬脂酸鈰。
對未固化油墨及組分的研究

圖1 油墨中各個組分的熱降解TG曲線
油墨中各個組分的非等溫熱重法(TG)曲線圖如圖1所示。從圖中可以看出,有的部分因為受熱直接就產生了熱降解,而另外一些組分在熱分解之前先發生了化學反應。曲線2所表征的單體在150°C到200°C溫度范圍產生了質量損失,在這一溫度下單體發生了快速的聚合的放熱反應,從而導致單體的揮發。曲線4所表征的鈦白粉的失重,應該是和其中水份的失去有關。

圖2 未固化印刷油墨的TG曲線
圖2中的TG曲線,不同的顏料表現出略有不同的失重情況,但都存在三個主要的熱場景:
150°C到290°C范圍,這個和主要是光引發劑和單體等組分的揮發有關。這是因為光固化油墨是由UV光來引發的反應,而不是由熱來引發的反應;
310°C到450°C范圍,這是熱固化所形成交聯網絡的熱降解而導致的;
500°C到580°C范圍,這主要是炭質殘留物被轉化為了二氧化碳。

圖3 未固化油墨的DSC曲線
通過示差掃描量熱法(DSC)得到的結果中,不同的顏料在150-290°C溫度范圍表現有所不同,這主要是因為顏料的不同化學組成所導致的。而后期的熱現象也隨著顏料的不同有很大的不同,因此為了對其他組分研究進行更好的研究,對采用鈦白粉顏料的白色油墨研究會更加準確一些。



圖4 對未固化及已固化白色油墨,添加和不添加CoSt或CeSt的SDT圖
為了研究油墨在添加促降解添加劑影響,作者采用了硬脂酸鈷和硬脂酸鈰兩種添加劑,并采用了同步DSC/TG熱分析(SDT)進行研究。
對于固化前及固化后,添加和不添加促降解添加劑條件下的SDT如圖4所示。從圖中可以看出,硬脂酸鈷和硬脂酸鈰的存在并沒有影響到印刷油墨的熱固化性能,這可能和硬脂酸金屬鹽的熱分解有關(如圖5所示)。含有促降解添加劑的已固化油墨,和熱固化及未添加促降解添加劑的油墨相比,其熱穩定性有30°C左右的降低(見表1)。

表1 不同組分油墨的起始降解溫度

圖5 促降解添加劑的SDT圖