1、原理
在中性或者弱堿性的介質中,用滴定液滴定氯化物、溴化物時采用鉻酸鉀作指示劑的滴定方法。
滴定反應為: +→↓
終點反應: 2+→↓(磚紅色)
根據分步沉淀的原理,溶度積(Ksp)小的先沉淀,溶度積大的后沉淀。
由于AgCl的溶解度小于的溶解度, 當銀離子進入濃度較大的溶液中時,AgCl將首先生成沉淀,沉淀完全后,稍過量的與反應,產生磚紅色沉淀指示滴定終點。
2、滴定條件
(1)指示劑的用量:指示劑的用量直接影響本方法的準確度。的濃度過高直接提前了滴定終點,且自身顏色影響終點判斷。但是過低也會使終點滯后。實際滴定時,一般在總體積為50到100ml的溶液中加入5%重鉻酸鉀指示劑1到2ml。
(2)用重鉻酸鉀作指示劑,滴定不能在酸性溶液中進行,因指示劑重鉻酸鉀是弱酸鹽,在酸性溶液中與氫離子結合,使濃度降低過多,在實際的滴定終點推遲形成沉淀,甚至不能形成。也不能在堿性溶液中進行,因為將形成沉淀.因此,實驗證明了用鉻酸鉀指示劑法,滴定只能在近中性或弱堿性溶液(pH6.5~10.5)中進行。值得注意的是,如果溶液里含有能與形成配合物的離子存在,例如銨離子,當濃度高到一定的數值,調整PH也不能準確滴定,因AgCl和皆可生成配位離子而溶解,在實驗之前必須除去這些例子。
(3)滴定時應該劇烈震搖,震搖可以釋放出被鹵化銀沉淀吸附的鹵素離子,防止終點提前。
3、主要應用范圍
本法多用于,,的測定,而不能用于,。這是因為,形成的銀鹽沉淀對于他們自身有著強烈的吸附作用,震搖也無法釋放,。也不適用于用氯化鈉標準溶液直接滴定銀離子,因為在銀離子的試液里滴加重鉻酸鉀指示劑會立刻沉淀,轉化為氯化銀的速度極慢,重點推遲。因此,使用Mohr 法滴定銀離子時必須采用返滴定法。