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  • 發布時間:2022-05-19 17:13 原文鏈接: 銀量法終點的指示方法

    根據所選用指示劑的不同,又分為Mohr method(鉻酸鉀指示劑法);Volhard method(鐵銨礬指示劑法);Fajans 法(吸附指示劑法)。 [1] 

    鉻酸鉀指示劑法

    1. 原理

    在中性或者弱堿性的介質中,用

    滴定液滴定氯化物、溴化物時采用鉻酸鉀作指示劑的滴定方法。


    滴定反應為: 

    +


    終點反應: 2

    +

    ↓(磚紅色)


    根據分步沉淀的原理,溶度積(Ksp)小的先沉淀,溶度積大的后沉淀。

    由于AgCl的溶解度小于

    的溶解度, 當銀離子進入

    濃度較大的溶液中時,AgCl將首先生成沉淀,沉淀完全后,稍過量的

    反應,產生磚紅色沉淀指示滴定終點。


    2.滴定條件

    (1)指示劑的用量:指示劑的用量直接影響本方法的準確度。

    的濃度過高直接提前了滴定終點,且自身顏色影響終點判斷。但是過低也會使終點滯后。實際滴定時,一般在總體積為50到100ml的溶液中加入5%重鉻酸鉀指示劑1到2ml。


    (2)用重鉻酸鉀作指示劑,滴定不能在酸性溶液中進行,因指示劑重鉻酸鉀是弱酸鹽,在酸性溶液中

    與氫離子結合,使

    濃度降低過多,在實際的滴定終點推遲形成

    沉淀,甚至不能形成。也不能在堿性溶液中進行,因為

    將形成

    沉淀.因此,實驗證明了用鉻酸鉀指示劑法,滴定只能在近中性或弱堿性溶液(pH6.5~10.5)中進行。值得注意的是,如果溶液里含有能與

    形成配合物的離子存在,例如銨離子,當濃度高到一定的數值,調整PH也不能準確滴定,因AgCl和

    皆可生成配位離子而溶解,在實驗之前必須除去這些例子。


    (3)滴定時應該劇烈震搖,震搖可以釋放出被鹵化銀沉淀吸附的鹵素離子,防止終點提前。

    3.主要應用范圍

    本法多用于

    的測定,而不能用于

    。這是因為

    形成的銀鹽沉淀對于他們自身有著強烈的吸附作用,震搖也無法釋放

    。也不適用于用氯化鈉標準溶液直接滴定銀離子,因為在銀離子的試液里滴加重鉻酸鉀指示劑會立刻沉淀,轉化為氯化銀的速度極慢,重點推遲。因此,使用Mohr 法滴定銀離子時必須采用返滴定法。 [2] 


    鐵銨釩指示劑法

    本方法可以分為直接滴定法和返滴定法

    直接滴定法

    1. 原理

    在酸性溶液中,以鐵銨礬為指示劑,用

    (或KSCN)為標準溶液直接滴定銀離子。


    滴定反應為: 

    +

    →AgSCN↓ Ksp =


    終點時 

    +

     (淡棕紅色)Ksp = 200


    2.滴定條件

    (1)滴定應在0.1--1 mol/L 的硝酸介質中進行,如果酸度太低,鐵離子的水解會影響終點判斷。

    (2)為了維持

    的配位平衡,使能在終點觀察到

    的明顯紅色,需要使終點的鐵離子濃度不超過0.015mol/L。鐵離子濃度太大時自身顏色會干擾終點。


    (3)滴定過程中必須充分搖晃,使

    得吸附降低到最少。


    3.應用范圍

    直接滴定法用于測量


    返滴定法

    1. 原理

    在含有鹵素離子的硝酸溶液里,加入一定量過量的硝酸銀,用鐵銨礬為指示劑,用標準溶液返滴定剩余的過量的硝酸銀。

    滴定反應 :(過量) +→AgX↓→ AgSCN↓ (白色)

    終點反應:+(淡棕紅色)

    2. 滴定條件

    (1)滴定應在0.1--1 mol/L 的硝酸介質中進行,如果酸度太低,鐵離子的水解會影響終點判斷。

    (2)強氧化劑,氮的氧化物,以及銅鹽,汞鹽等均會與反應干擾測定,必須滴定前除去。

    (3)測定碘化物的時候,指示劑必須在加入過量硝酸銀之后才能加入,否則會發生鐵離子氧化碘離子的反應,造成了結果的誤差。

    (4)測定氯化物的時候,由于AgCl的溶解度大于AgSCN,會發生沉淀的轉化。從而使反應終點的紅色不能出現,或者隨著搖晃而消失造成了誤差。處理方法有兩種:1.將已經生成的氯化銀沉淀過濾,再向剩余的溶液滴加指示劑; 2.在未加入指示劑之前,先加入1-2ml的硝基苯或者1,2-二氯乙烷,劇烈搖晃。有機試劑會包裹在氯化銀表面,阻止轉化。

    3.適用范圍

    本法適用于等離子。 

    吸附指示劑法

    1.原理

    用硝酸銀液為滴定液,以吸附指示劑指示終點,測定鹵化物的滴定方法。利用沉淀對有機染料的吸附而改變其顏色來指示滴定終點。吸附指示劑是一些有機染料,它們的陰離子在溶液中很容易被帶正電荷的膠態沉淀所吸附,而不被帶負電荷的膠態沉淀所吸附,并且在吸附后結構變形發生顏色改變。

    若以代表熒光黃指示劑的陰離子,則變化情況為:終點前過量(AgCl) + 黃綠色終點時過量 粉紅色。


    2.滴定條件

    為了使終點顏色變化明顯,應用吸附指示劑時需要注意以下幾個問題:

    (1)吸附指示劑不是使溶液發生顏色變化,而是使沉淀的表面發生顏色變化。因此,應盡可能使鹵化銀沉淀呈膠體狀態,具有較大的表面。為此,在滴定前應將溶液稀釋并加入糊精、淀粉等親水性高分子化合物以形成保護膠體。同時,應避免大量中性鹽存在,因為它能使膠體凝聚。

    (2)膠體顆粒對指示劑離子的吸附力,應略小于對被測離子的吸附力,否則指示劑將在等當點前變色。但對指示劑離子的吸附力也不能太小,否則等當點后也不能立即變色。滴定鹵化物時,鹵化銀對鹵化物和幾種常用的吸附指示劑的吸附力的大小次序如下:>二甲基二碘熒光黃>>曙紅>>熒光黃因此在測定Cl-時不能選用曙紅,而應選用熒光黃為指示劑。

    (3)溶液的pH應適當,常用的吸附指示劑多是有機弱酸,而起指示劑作用的是它們的陰離子。因此,溶液的pH應有利于吸附指示劑陰離子的存在。也就是說,電離常數小的吸附指示劑,溶液的pH就要偏高些;反之,電離常數大的吸附指示劑,溶液的pH就要偏低些。

    (4)指示劑的離子與加入滴定劑的離子應帶有相反的電荷。并且溶液不能太稀,獲得的沉淀太少會影響終點的觀察。

    (5)帶有吸附指示劑的鹵化銀膠體對光線極敏感,遇光易分解析出金屬銀,在滴定過程中應避免強光照射。

    3.應用范圍

    本法適用于等離子。



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