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  • 發布時間:2022-01-21 12:47 原文鏈接: 鎘(Cd)元素氫化物(冷蒸氣)發生介紹

    Cd 與 THB 的反應最終的產物是 Cd 的原子,但可能在反應中存在極不穩定的 CdH2 中間態,所以雖然 Cd 與 Hg類似,發生的也是 CVG 反應,但 Cd 不能像 Hg 一樣在0.05%的 THB 下就能夠發生出冷原子,而是需要大于1%的 THB 才能有效地被發生出來。Feng 等采用的液相收集、帶出裝置研究了 Hg、Cd 的 CVG 反應產物的檢測結果,此裝置分收集和帶出兩個階段運行,在液相收集階段,通過三通切換閥將載氣導入氣液分離器上部,CVG 反應的產物在水中收集,不能被收集的部分將被載氣導入檢測器中;在帶出階段,載氣被三通切換閥切入氣液分離器下部,通過多孔板將收集液中的待測元素完全吹出,帶入檢測器中。下圖中分別示出了 Hg、Cd 在此裝置中得到的信號,由圖可知,收集階段就出現了較為明顯的 Hg 信號,帶出階段的信號也基本不拖尾,說明 Hg 并未完全被液相收集;而 Cd 則不然,收集階段完全沒有 Cd 信號檢出,帶出階段的信號拖尾較為嚴重,這說明 Cd 的CVG 產物在液相中溶解度較高,可以有效地被液體收集,Feng 等還發現 Cd 的 CVG 產物在中性或偏堿性的水溶液中的收集效果好于酸性溶液中,而 Cd 的最佳 CVG 條件反應終態正好處于中性或偏堿性,這也許就是 Cd 在發生時需要高濃度的 THB,且要用較大的載氣流速一產生類似于水蒸氣蒸餾的效果,將親氣憎水的 Cd 帶出溶液,提高其帶出效率。

    另外,Li 等發現,可以使用生成 CdmIn 來改善 Cd 的帶出和傳輸效率;Cd 的傳輸管線中加入用于除水的 Nafion 管,會使 Cd 的信號完全消失;且 Cd 的發生物非常容易吸收在傳輸管線上,造成信號損失,這些問題可以通過對傳輸管線硅烷化來避免。中科基裝很多有機試劑也對 Cd 的測量有增敏作用,如 Temprano 等報道雙十二烷基二甲基溴化銨(didodecyldime bro-mide,DDAB)有增敏作用;郭小偉等報道在 Co 存在下硫脲對 Cd 也有增敏作用;孫漢文等報道在 Co 存在下8-羥基喹啉對測量有增敏作用;李金蓮等報道在 Co 存在下鄰二氮菲對測量有增敏作用等。 de la Campa 等認為 DDAB 的作用主要是能在溶液中形成水包油型的膠團(見下圖),Cd 的發生反應在其內進行,并被膠團包裹傳輸,提高了發生物的帶出效率和傳輸效率;喻昕等曾經研究硫脲增敏的機理,認為硫脲可以和 Cd2+形成加合物,提高了發生物的帶出效率和傳輸效率。由此可見,這些有機物的作用可能都是改善了 Cd 的帶出效率和傳輸效率,而這些效應與 CVG 的具體條件密切相關,所以對不同的 CVG 體系,這些有機物的作用也不盡相同,造成這些實驗結果并不普適。界 CVG- NDAFS 測 Cd 的另一個主要問題是 Cd 的液相干擾較為嚴重。其中,Co2+、Ni2+ 等有不同程度的正干擾,所以經常被用作增敏劑;除此之外,Cu2+、Pb2+有較為明顯的負干擾,其中,Pb2+的干擾可通過與 BaSO4 共沉淀來消除;Cu2+ 的干擾可以通過 CN 一絡合或使用雙硫腙-CCl4 萃取來消除雖然這些方法可以部分消除或減輕干擾,但由于毒性太大,幾乎沒有任何實用價值,所以一些復雜基體中的 Cd 測定,并未使用靈敏度較高CVG-NDAFS 針對這一問題,近年來采用固相萃取(SPE)獲得了一些較好的解決方法,如Li等以 D201 樹脂在0.2mol/L 的 HCl 中在線富集CdCl2-,再用 NH3·H2O 吸脫,可基本消除其他陽離子對 Cd 測量的干擾;Duan 等使用固定化的 Cyanex-923(三烷基磷氧化物的混合物)在 HCl 或 H3PO4 介質中固相萃取了 Cd2+,再以 HNO3 吸脫測量,消除了其他陽離子對 Cd 測量的干擾; Lemos 等使用固定化的變色酸在介質中固相萃取了 Cd2+,再以吸脫測量,消除了其他陽離子對 Cd 測量的干擾。與傳統的掩蔽劑方法相比,SPE 法的抗干擾能力更強,操作也并不復雜,所以其應用前景更佳。

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    Cd 形成揮發性氣體組分的酸度范圍較窄,應嚴格控制標樣的介質酸度及消解后的樣品酸度,或加人一些弱酸、堿形成緩沖體系,提高測量的可操作性。


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