頂空氣相色譜儀是在一個密閉的熱力學平衡系統中，對液體或固體頂部蒸氣相中的有機揮發性成分進行氣相色譜分析。
一、工作原理：
在一定條件下氣相和凝聚相（液相或固相）之間存在著分配平衡，因此氣相組成能反映凝聚相的組成。通過測定樣品基質上方的氣體成分來測定這些組分在原樣品的含量。
二、類型：
1、靜態頂空分析：適合揮發性組分含量較大的樣品的分析。
2、動態頂空分析（又稱吹掃捕集）：適合復雜基質中揮發性較強的組分、難揮發和濃度較低的組分的分析。
3、頂空固相微萃取：適用范圍廣，實現了樣品的在線濃集和捕集，從而最大程度上避免了離線溶劑提取和濃縮步驟。
三、特點：
1、只取氣相部分分析，大大減少了樣品基質對分析的干擾。
2、采用氣體進樣，分析速度快，靈敏度高。
3、分析過程中無須有機溶劑進行提取，操作簡便。
4、有多種模式，適合分析各種樣品。
四、應用：
主要用于復雜基體中揮發性殘留物的分析。
1、食品中揮發性物質。
2、體液中苯類化合物。
3、血樣中酒精。
4、飲用水中有機物。
5、固體樣品中揮發性有機物。
6、藥品中溶解殘留等。