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  • 發布時間:2018-07-01 21:29 原文鏈接: 魚藤酮類圓二色譜

    魚藤酮類

    通過H1質子在CDCl,acetone-d6,acetonitrile-d3,benzene-d6中化學位移δ6.6-6.8,在DMSO- d6化學位移δ6.4,在pyridine-d5中化學位移δ7.3可知天然魚藤酮類熱力學穩定式為B/C環處于順式系統,通過偶合常數近似夾角65---55°,以及X-ray也都表明B/C環處于順式為優勢構象.

    B/C環反式的魚藤酮類需通過合成得到,利用DIBAL還原脫氫魚藤酮的1,4位得到了(±)反式-異魚藤酮,它們的構型通過X-ray單晶衍射而確定. B/C環反式的一系列特征是H1質子的強去屏蔽效應,在CDCl,acetone-d6,Methanol-d4 中位于δ7.6---7.9,在pyridine-d5中位于δ

    8.2---8.5。兩種可能的B/C環反式構象能通過H6a與C6質子的相對構型來確定,此時H6a可處于平伏鍵或直立鍵。 H6a與一個C6質子的偶合常數(J=11~12HZ)可以確定為反式雙直立質子偶合關系。

    當B/C環稠合關系通過H-NMR確定為順式或反式之后,利用CD數據決定C6a 和C12a的絕對構型。魚藤酮類的CD譜在190---360內呈現多重CE峰,在350附近的長波長CE為苯甲酰系統產生的n---π躍遷,320附近的CE為A環的長芳香系統引發的π---π躍遷,這些都用于絕對構型的判斷


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