DTPA絡合滴定法測鋁合金中的稀土總量

一、方法要點

鋁合金試樣用鹽酸溶解，用氫氧化鈉和三乙醇胺沉淀分離稀土，在六亞甲基四胺緩沖液中，磺基水楊酸為掩蔽劑，偶氮胂Ⅲ為指示劑，用DTPA溶液滴定稀土總量。本法準確、簡捷，回收率達99．6％，可測稀土氧化物含量為0．1％～50％的各種鋁合金。

二、試劑

(1)六亞甲基四胺：20％的溶液用鹽酸調至：pH≈5.5。

(2)二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)溶液(0.01mol／L)：稱3.96g，加水500mL，氨水調至溶解完全(pH7~8)，用水稀至1000mL。

DTPA溶液的標定：從鋁合金中提純的稀土氧化物作基準物，用DTPA溶液滴定，計算出溶液對稀土氧化物的滴定度(g／mL)。

(3)氫氧化鈉：30％的溶液。

(4)三乙醇胺溶液(1+2)。

(5)磺基水楊酸溶液10％；

(6)偶氮胂Ⅲ溶液：0．1％的溶液。

(7)過氧化氫。

三、分析步驟

稱0.10000．5000g試樣于燒杯中，分次加鹽酸(1+1)5～10mL，劇烈反應后，低溫加熱，加過氧化氫2～4滴，蒸至近干，加氫氧化鈉溶液(30％)15～20mL、三乙醇胺(1+2)15mL，加熱至沸，加水50~80mL，加熱至沸，冷卻。用中速濾紙過濾，用2％的氫氧化鈉溶液洗燒杯和沉淀數次，用鹽酸(1+4)將沉淀溶于原燒杯中，加磺基水楊酸溶液(1％)12mL、少許抗壞血酸和偶氮胂Ⅲ溶液(0．1％)4滴，用氨水調至溶液由紅色變為綠色(pH≈2)，加六亞甲基四胺緩沖液12mL，補加1～2滴偶氮胂Ⅲ溶液，用0.01mol／L的DTPA溶液滴定至溶液由綠色變成紫紅色即為終點。

四、注意事項

(1)稀土氧化物含量0．1％～5％的鋁合金：稱0．1～1．5g試樣于燒杯中，分次加鹽酸(1+1)10～20mL，劇烈反應后，低溫加熱，加過氧化氫4～8滴，蒸至近干。加氫氧化鈉溶液(30％)20～40mL、三乙醇胺(1+2)18mL，加熱至沸，加水80～160mL，加熱至沸，以下步驟同前。用0.001mol／L的DTPA溶液滴定至溶液由淺綠色變成紫灰色即為終點。

(2)用偶氮胂Ⅲ適用于含量高的試樣，在pH4～9內終點變化敏銳，可測定鋁合金中0.2mg的稀土氧化物，加磺基水楊酸作為掩蔽劑。