儀器檢測限（IDL）估值與峰面積重現性
為評估系統靈敏度，我們計算了每種農藥的 IDL。目標農藥的 IDL 指的是在背景噪音之上、系統能夠實現穩定、可靠檢測的最小信號。這個信號強度的確定是通過使用 5 ng/g （或 10 ng/g）基質匹配樣品進行反復（n=10）進樣檢測，并計入相應自由度下 Student’s-t 檢驗的關鍵值（99% 置信區間）確定的。本實驗測得的峰面積重現性的 % RSD 為 6% （圖 5）。
圖 4. 0.5 pg 特丁津（柱上濃度）的定量離子與三個確證碎片離子（左）的 XIC 疊加圖。每個離子的實測質量及質量誤差（ppm）已標注。質譜圖 （右）突出了定量和確證使用的離子，放大的區域顯示了強度最低的碎片離子（m/z 138.07737），檢測的質量精度為 0.3 ppm。
圖 5. 所有 132 種測定的農藥在柱上5 或10 pg 濃度水平下的絕對峰面積可重現性 （% RSD，n=10）。圖示為平均 %RSD 值（實線）。
Q Exactive GC 系統農殘檢測的所有 IDL 均低于歐盟針對嬰兒食品規定的典型 MRL。目前絕大部分農藥的 MRL 都定為<0.01 mg/kg（10 ng/g）3 。我們還與 Thermo ScientificTM TSQTM 8000 Evo 三重四極桿 GC-MS/MS 系統檢測相同農藥的IDL 進行了比較。本次實驗的結果表明 Q Exactive GC 系統與 TSQ 8000 Evo GC-MS/MS 系統的靈敏度相當，91% 的被測農藥 IDL < 2 ng/g （圖 6）。
圖 6. Q Exactive GC 系統 （左）與 TSQ 8000 Evo GC-MS/MS 系統 （右）分析 5 ng/g 基質匹配標樣中 132 種農藥的計算 IDL99（ng/g）值比較。圖中標出了相對于目標化合物總數（132）的農藥百分比以及相應的 IDL 區間。
質量準確度
能夠持續穩定測定準確質量的能力對于農殘鑒定和利用儀器的分辨能力保持高度準確將被分析物與基質干擾的區分至關重要5。通過進行一系列重復進樣分析（n = 10）我們對所有 132 種農藥檢測的質量準確度在 5 ng/g（或 10 ng/g，具體根據化合物確定）濃度水平進行了評估。沒有任何被分析物的質量偏差值超過 1 ppm，整體質量準確度的平均值為 0.4 ppm, 為檢測的準確度和選擇性提供最大信心保障（圖 7）。
圖 7. 嬰兒食品樣品中鑒定出的農藥在 5（或 10） ng/g 濃度水平的準確質量測定結果（n = 10 的平均值）。
響應線性區間
我們還在 0.5–100 ng/g （有些被分析物為 1–200 ng/g）濃度范圍內評估了定量響應的線性程度，樣品為進行過基質匹配的校準標樣，每個濃度水平進行 3 次平行進樣。在所有情況下，決定系數（R2） 均 > 0.99，平均值為 R2 = 0.997， 漸近線的回歸殘差 < 25%。化合物線性擬合的樣例參見圖 8。
結論
* 即便是在進行快速 GC 分離的情況下，Q Exactive GC 系統能夠為大規模農殘分析在全掃模式下提供高定量分析表現。
* 本系統的高速掃描、高分辨能力、出眾的質量精度、以及全掃描模式下的靈敏度幫助分析人員在極低水平下實現準確、可重復農藥定量分析。
* 以 60,000 FWHM（m/z 200）的常規質量分辨率進行數據采集能夠消除同質量化合物的干擾，提高在復雜基質中篩查農藥的結果可信度。對所有化合物都持續保證亞 ppm 水平的質量精度，確保化合物鑒定結果可信。
* Q Exactive GC 系統的定量表現足以匹敵 GC 三重四極桿質譜系統。
* Thermo Scientific TraceFinder 軟件使得分析人員能夠快速、準確地進行高通量篩查和定量分析。
圖 8. 普硫松和苯霜靈在 0.5–100 ng/g 濃度區間內的決定系數（左）和回歸殘差（%RSD）。
參考文獻
1. Commission Regulation (EU) No 396/2005 on maximum residue levels of pesticides in or on food and feed of plant and animal origin and amending Council Directive 91/414/EC, 16.3.2005, p. 1–16.
2. SANCO/12571/2013 (2014), Guidance document on analytical quality control and validation procedures for pesticide residues analysis in food and feed, 19.11.2013 rev.0.
3. Commission Directive (EU) No 2003/13/EC amending Council Directive 96/EC on processed cereal-based and baby foods for infants and young children, 14.2.2003, p.33-36.
4. Thermo Scientific Application Note 10432: Three-Fold Increase in Productivity for Pesticide Residue Analysis in Baby Food Using Fast Triple Quadrupole GC-MS/MS.
Runcorn, U.K. [Online] http://www.thermoscientific.com/ content/dam/tfs/ATG/CMD/cmd-documents/sci-res/app/ms/GC-MS/AN-10432-GC-MS-Pesticides-Baby-Food-AN10432-EN.pdf (accessed Apr. 3, 2015).
5. Thermo Scientific Technical Note 10455: High Mass Resolution is Essential for Confident Compound Detection.
Runcorn, U.K. [Online].