ICPMS方法測定鎘

　　鎘是一種自然界普遍存在的、具有蓄積性的有毒重金屬元素，可通過食物鏈進入人體損傷腎臟、肝臟、骨骼、免疫系統和心血管系統等。食用植物油在原料種植、生產加工、運輸、貯存過程可能會引入鎘，因此，建立食用油中鎘的簡便、快速、準確分析方法，對于保障食用油質量與安全顯得至關重要。

　　食品中重金屬的檢測儀器主要有原子吸收光譜、電感耦合等離子體質譜（ICP-MS）、電感耦合等離子體發射光譜等。食用油由于其復雜基質特性、重金屬元素低含量特征，導致食用油中的重金屬元素的檢測較為困難，必須對樣品進行前處理。前處理過程是食用油中重金屬分析準確性、穩定性、便利性等的關鍵所在，這也一直是檢驗工作者的難點。

　　破乳誘導萃取法是通過乳化作用，分散加速萃取食用油中的金屬元素至酸溶液中。破乳誘導萃取法需要用乳化劑、酸與食用油樣品充分混合形成油包水乳狀液，通過加熱或離心的方法破乳，破乳后油樣品中的重金屬轉移到酸溶液中，最后移取出酸性水相進行檢測。該方法具有簡單、耗時短、可減少樣品污染和分析物損失的優點。ICP-MS具有檢出限（LOD）低、靈敏度高、線性范圍廣等優點，被廣泛應用于重金屬檢測。

　　南京財經大學食品科學與工程學院，江蘇省現代糧食流通與安全協同創新中心，江蘇高校糧油質量安全控制及深加工重點實驗室的李 彭，邵志穎，夏 季，胡秋輝，方 勇*建立操作簡單、耗時短的破乳誘導萃取法，并結合ICP-MS測定食用油中鎘含量。通過加標回收率測定各實驗參數對萃取效率的影響，進而確定較優的實驗參數，將優化建立的檢測方法應用于各類食用油樣品的檢測，為實現食用油中重金屬檢測的快速前處理提供參考。

　　1、破乳誘導萃取法的優化

　　表面活性劑的類型對回收率的影響

　　Triton X-114酸溶液的回收率為（107.6±1.9）%（n=3）、Triton X-100酸溶液的回收率為（85.4±1.3）%（n=3），同時Triton X-114酸溶液所需的破乳時間在20～50 min，而Triton X-100需要的時間更長，約為使用Triton X-114的1.2 倍，因此確定Triton X-114作為萃取的表面活性劑。

　　表面活性劑質量濃度對回收率的影響

　　表面活性劑Triton X-114質量濃度為0～0.03 g/mL，回收率隨著表面活性劑質量濃度的增加而增加；表面活性劑質量濃度大于0.03 g/mL，隨著表面活性劑質量濃度增加，萃取效率無顯著變化。鑒于適當提高表面活性劑質量濃度可以加速形成均勻的乳液體系，同時可以增強方法對于各類食用油樣品的適應性和穩定性，因此最終選擇萃取液中表面活性劑質量濃度為0.09 g/mL用于后續實驗。

　　硝酸體積分數對回收率的影響

　　硝酸體積分數為0%～5%，回收率隨硝酸體積分數的增加而增加；硝酸體積分數大于5%，回收率則隨硝酸體積分數的增加而降低。這可能是由于ICP-MS檢測對樣品基質有一定的要求，高濃度的硝酸有一定的氧化能力，在前處理過程中導致食用油樣品和表面活性劑出現一定氧化分解，基質干擾抑制了金屬離子的信號，進而出現隨著硝酸體積分數增加回收率降低的情況。因此，選擇萃取液中硝酸體積分數為5%用于后續實驗。

　　食用油取樣量對回收率的影響

　　取樣量為0.5～2.0 g，隨著取樣量的增加，回收率增加；取樣量大于2.0 g，隨著取樣量的增加，回收率有所降低。可能原因在于食用油量太少難以充分形成穩定的油包水乳液體系，而食用油量太大則導致單位時間內萃取不充分。此外，隨著取樣量的增加，破乳時間將會延長幾倍。因此，綜合考慮回收率和破乳時間，取2.0 g作為食用油最佳取樣量。

　　2、標準工作曲線和LOD結果

　　在ICP-MS最佳測定條件下，測定分別為0、0.1、1、10、50、100、200 ng/g的標準溶液，繪制標準曲線，以含量為橫坐標x、檢測信號強度為縱坐標y，得出線性方程為y=350.52x＋81.739、相關系數R大于0.999 9。對空白食用油樣品，進行低含量加標并用空白樣品進行逐級稀釋，再分別按照優化的樣品前處理條件和儀器分析條件處理檢測，以3 倍信噪比作為標準，得到方法LOD為0.031 ng/g。

　　3、加標回收率結果

　　不同加標水平的回收率

　　破乳誘導萃取法的加標回收率為90.3%～105.0%、相對標準偏差為1.9%～4.1%，檢測結果與微波消解法所測得的樣品中鎘元素值和所得的回收率無顯著性差異（P＞0.05），表明優化建立的破乳誘導法準確性高、穩定性好。

　　食用油的加標回收率

　　為驗證所建立的方法對不同食用油的適用性，將優化的實驗條件應用于玉米油、米糠油及10 ng/g加標樣品的萃取和測定，得到玉米油的加標回收率為（95.5±4.7）%（n=3），米糠油的加標回收率為（98.5±2.6）%（n=3），表明破乳誘導萃取法適用于多種食用油樣品基質。

　　4、食用油樣品的測定結果

　　在優化的實驗條件下對市售的食用油樣品進行測定，得到各個食用油中鎘的含量。其中，大豆油、葵花籽油、玉米油和稻米油中均未檢出鎘（＜LOD），而花生油中鎘含量最高為（0.364±0.070）ng/g。破乳誘導萃取法和微波消解法2 種方法處理所測得的鎘含量基本一致，進一步證實了本研究所建立方法的可靠性。

　　結 論

　　本實驗以食用油中的鎘為研究對象，采用破乳誘導萃取法進行樣品前處理，ICP-MS測定食用油中的微量鎘，方法簡單、快速、準確、穩定，可用于食用油中重金屬的快速前處理以及食用油的日常監督檢測。調查市售食用油中鎘的含量，結果表明市售食用油中鎘的含量較低，對健康風險影響較小。該方法與傳統檢測方法的對比結果令人滿意，對食用油中的其他重金屬元素測定具有重要的參考價值。