ICPMS測定深海魚油的汞

　　因為深海魚油含有豐富的DHA和EPA，保健作用得到人民的廣泛認知及認同，食用油也添加調和。但由于魚油原料來源食物鏈高端動物，容易伴隨汞的積累，汞中毒時有發生。人體內汞含量輕微超標對成人的危害雖然并不明顯，但卻能破壞兒童的神經系統，在孕婦體內還可通過胎盤屏障對胎兒神經系統造成損傷。恰好小孩是最需要補充EPA和DHA的，所以汞成為了該原料的重要指標[1]。 
　　目前是以氫化物發生-原子熒光光度法來檢測食品中的汞[2]，該方法需要樣品完全消解，樣品溶液中汞主要以硝酸汞的形式存在，而硝酸汞的沸點是180℃，所以整個消解過程溫度都要控制180℃以下。所以使用濕法消解樣品容易使汞的回收率變低，采取對樣品進行先低溫預消解再微波消解的處理方法[3]，既減少消解的時間也可以達到樣品完全消解的要求。ICP-MS測定汞，樣品處理比較簡單，檢測限低，重復性好且能同時測定其他重金屬元素[4]。 
　　1 一般資料 
　　1.1 儀器。Agilent 7700X電感耦合等離子體質譜儀，美國CEM X5微波消解儀。 
　　1.2 試劑。1μg/mL-1調諧液（Agilent公司）；250μg/mL-1內標液（Agilent公司）；Hg單元素標準溶液（國家有色金屬及電子材料分析測試中心，質量濃度為1000mg/mL-1）；柑橘葉成分分析標準物質（批號：GBW 10020地球物理地球化學勘查研究所IGGE）；深海魚油；硝酸（CNW優級純）；30%雙氧水；純化水。 
　　2 方法與結果 
　　2.1 儀器條件參數。ICP-MS7700X電感耦合等離子體質譜儀，使用1μg/mL-1調諧液對儀器的靈敏度、氧化物、雙電荷、分辨率、背景等進行調諧[5]，結果見表1。儀器的RF功率為1550W，采樣深度8.0mm，載氣流速為1.05L/min-1，樣品提升速率1.00ml/min-1，霧化室溫度為2℃，采用全定量分析模式，單位質量數采集點數為3，預沖洗時間10s，高靈敏度的等離子體模式，氦氣碰撞模式流速為5mL/min-1，數據采集重復次數3次，積分時間1.0s。 
　　2.2 溶液制備。 
　　2.2.1 外標溶液的制備。精密量取汞的單標儲備液適量，加5%硝酸配置成質量濃度分別為0、0.5、1.0、1.5、2.0ng/mL-1的外標溶液。 
　　2.2.2 樣品的制備。精密稱定0.3g的深海魚油于聚四氟乙烯消解罐中，加入4mL的硝酸于110℃進行預消解1小時后放置1小時后加3mL30%雙氧水。放入微波消解儀消解最高設置溫度為170℃。消解完成后等溶液冷卻到室溫時，用純化水轉移定容到50mL容量瓶，備用。同時平行操作標準分析物質和空白。 
　　2.2.3 加標樣品的制備。用5%硝酸配置質量濃度為50μg/mL-1汞的儲備液，精密稱定0.3g的魚油同時加入1mL的儲備液，之后操作同2.2.2最后定容到50mL。 
　　2.3 測定。測定Hg時以250μg/L質量濃度的Lu為內標測定。 
　　2.4 檢出限。重復檢測樣品空白溶液10次，其3倍的標準偏差即為該方法的檢出限見表2。 
　　3 討論 
　　本實驗采用微波消解ICP-MS測定深海魚油的超痕量汞[6]，適用于保健品中魚油類產品的汞的測定。 
　　原輔料深海魚油中汞的含量很低，采用高靈敏度的ICP-MS檢查儀器可以得到準確，高靈敏，穩定的數據。采用低濃度較窄的線性范圍測定汞，會得到更準確結果。 
　　油類的樣品比起一般植物類的樣品難消解完全，如果消解不完全油脂很容易依附在消解罐中造成結果偏低，為了使樣品消解完全且保證結果的代表性和準確性，取0.3g的稱樣量，進行預消解，增加雙氧水的量，延長預消解和消解時間。 
　　由于汞容易吸附在塑料中而Agilent的自動進樣系統卻是塑料材質長且細，容易在測汞時產生記憶效應，所以測汞時的標準溶液是現用現配，且濃度不大5ng/mL-1。 
　　汞是容易揮發元素而樣品溶液中汞一般以硝酸汞形式存在，而硝酸汞的沸點是180℃，為了防止汞元素隨著消解罐的排壓排氣而逃逸，所以設置溫度最高為170℃。