稀土因其獨特的物理化學性能,廣泛應用于光、電、磁等材料,已成為高科技領域的戰略性資源。現工業上常采用酸性膦類萃取劑P507或P204萃取分離稀土,但萃取工藝常采用氨水皂化而產生大量的NH4+,環境污染嚴重。 本課題利用P507萃稀土、N235萃酸性能,設計了P507-N235雙溶劑萃取體系,可實現稀土的無皂化萃取分離,減少氨氮廢水或其他含鹽廢水的排放。研究結果已證明了P507-N235雙溶劑萃取體系萃取分離稀土工藝整體方案的可行性,但用煤油作稀釋劑時有機相粘度大易出現第三相,新體系對各稀土元素的萃取能力、各相鄰元素之間的分離系數研究不系統。本文針對前研究的不足,優化了萃取體系的有機相組成,并對新體系下各稀土元素的萃取飽和容量、分配比、分離系數及萃合物組成進行了研究,同時探索了鹽酸反萃負載有機相的規律,有機相循環利用的相關參數。 文中分析了負載有機相出現第三相的原因及消除方法,在采用煤油與環己烷做混合稀釋劑時,萃取體系整體分相效果好;根據不同稀土離子萃取時的平衡酸度不同,采用不同的萃取體系進行萃取,輕稀土元素采用30%P507+25%N235+15%煤油+30%環己烷萃取體系,中重稀土元素采用30%P507+25%N235+22.5%煤油+22.5%環己烷萃取體系。 通過對稀土Nd3+的萃取確定了P507-N235-環己烷-煤油體系萃取單稀土元素的最優萃取條件為:振蕩時間5min、相比1:1、料液pH為2~3;在最優化萃取條件下,體系對稀土的萃取能力隨著原子序數的增大而增大,符合“正序萃取”規律。實驗通過對La/Ce料液的萃取確定P507-N235-環己烷-煤油體系分離稀土的最優分離條件為:震蕩時間8min、相比1:1、料液濃度1mol L-1;在最優分離條件下,測定了不同料液pH、不同料液配分下各稀土元素組之間的分離系數,結果表明P507-N235-環己烷-煤油體系萃取輕稀土組的分離系數高于P507-煤油體系,萃取中重稀土元素組分離系數略低于P507-煤油體系。 實驗用鹽酸反萃負載有機相獲得單一稀土元素,反萃率隨著相比的減小而增大、隨著鹽酸濃度的增大而增大。在用相比為1:0.8、低反萃酸濃度條件下,一次反萃率大于94%,二次反萃率可達98%以上。采用水反萃載酸有機相降低有機相酸度至pH≥5可實現有機相的循環利用,當用相比為1:2水反萃酸時,反萃次數為9次,有機相回收率為95.20%。 實驗采用有機相中P507、N235的起始摩爾濃度與Nd3+萃取量的關系推測萃合物組成形式,得出每萃取1mol Nd3+需消耗4mol P507與4mol N235,推測新體系萃取Nd3+的萃取關系式為:NdCl3(a)+4R3N(o)+4HA(o) REA3(R3N HA)3(R3N HCl)。