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  • 發布時間:2018-03-06 12:07 原文鏈接: SERS拉曼光譜在環境領域研究現狀

    SERS拉曼光譜在環境領域研究現狀

    列入美國EPA優先控制污染物名單中的16中多環芳烴(PAHs):萘(Nap)、苊系(AcPy)、苊(Acp)、芴(Flu)、菲(PA)、蒽(Ant)、熒蒽(Fl)、芘(Pyr)、苯并[a]蒽(BaA)、稠二萘(CHR)、苯并[b]熒蒽(BbF)、苯并[k]熒蒽(BbF)、苯并[a]芘(BaP)、二苯并[a, h]蒽(DahA)、二苯并[a, h]芘(BghiP)以及茚苯(1, 2, 3-cd)芘(IcdP)具有很強的生物累積性、持久性,已證實對人類有致癌性。美國、歐盟、日本、中國等國家和地區已將PAHs納入常規水體系環境監測。

    PAHs的常規定性分析方法有高效液相色譜法、氣相色譜-質譜法和熒光光譜法,上述檢測方法都比較成熟,能達到ug/L-ng/L。由于自然環境中PAHs的含量低,達不到儀器的檢出限,因而需要提取、凈化、富集等前處理過程。致使常規定性分析方法檢測周期長、成本高,還可能產生二次污染,現場適用性差。拉曼分析通常是非破壞性的,不要求試樣做預處理,與試樣也無物理接觸,檢測對象不受限制,靈敏度高,達到ng/L。本節總結了近年來貴金屬納米粒子作為SERS基底對于PAHs檢測領域的最新進展[18]。

    PAHs往往需要借助其他修飾手段對SERS基底進行修飾,修飾基底方法大致分為5類:烷烴修飾的SERS基底;腐殖酸修飾的SERS基底;杯芳烴修飾的SERS基底;紫晶二陽子修飾的SERS基底以及硫基取代環糊精修飾的SERS基底。無論是那種SERS基底的修飾方法大體都采用一個思路,即利用PAHs分子與SERS基底表面修飾分子間的相互作用使其靠近修飾的SERS基底表面,進而到達基地表面的增強區域,從而完成對其SERS檢測。

    Aroca課題組采用腐植酸作為還原劑,原位制備了腐植酸穩定的Au納米粒子,他們發現這些Au納米顆粒的SERS背景光譜具有很大的空白區段,可以實現10-5mol濃度的苯硫酚、l-萘胺和吡啶的原位檢測。由于土壤和水域中的大部分有機芳香族化合物都集中在腐植酸部分,這種方法表明SERS技術可以直接用于這些環境中污染物的原位檢測。

    謝云飛等將硫基取代的環糊精修飾在銀納米粒子上作為基底,通過SERS對蒽、芘進行檢測,發現分子芘能夠充當“分子橋”作用,連接兩個銀納米粒子,芘能取得更好的SERS信號。另外,將硫基取代的環糊精修飾在金納米粒子上作為基底,通過SERS對(蒽、芘、苯并菲等)進行定量和定性檢測,應用此種方法能檢測到分子最低濃度的順序由大到小:芘、?、蒽、苯并菲、暈苯。

    H.D. Kronfeldt等通過熱還原將25,27-二硫基乙酸-26,28二羥基-4-叔丁基杯芳烴(DMCX)組裝到銀溶膠上作為基底,利用DMCX修飾的銀納米粒子表面有聚集和濃縮PAHs的作用,對人工海水中芘和萘進行SERS檢測,檢出限分別為3*10-10和3*10-9mol/L。


    Harris研究組利用C18的取代物修飾了金屬基底,并研究了C18在金屬基地上的吸附取向,然后對幾種多環芳烴進行了SERS檢測,其中分子芘的檢測限可達10-8 mol/L,萘和菲的檢測限大10-7 mol/L。由于葵硫醇自組裝膜對PAHs具有富集作用,Haynes研究組利用葵硫醇在銀膜表面自組裝SERS傳感器,并利用該傳感線對蒽和芘分子進行檢測,檢測限分別達到3*10-10和7*10-10mol/L[18]。



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