SPEGC／MS檢測牛奶中的塑化劑

圖1.  16種鄰苯二甲酸酯類化合物選擇離子色譜圖（100ppb）。

本文利用基質分散固相萃取的原理，以GC/MS為檢測手段建立了牛奶中的16種鄰苯二甲酸酯的快速檢測方法。方法的工作曲線線性范圍為20ppb~ 2ppm，回收率和重現性較好，適合于牛奶樣品的快速檢測。

最近臺灣地區出現了向食品中違法添加鄰苯二甲酸酯的事件，造成了人們對食品安全的擔心。為了解決現有的前處理方法，如GPC所需時間長、效率低的問題，本文以牛奶為樣品，利用GC/MS和Cleanert MAS-PAE介質分散固相萃取產品對16種鄰苯二甲酸酯類化合物建立了快速檢測方法。

圖2.  牛奶加標色譜圖（進樣液中PAEs濃度為1ppm）。

儀器及試劑

儀器：Agilent7890/5975 GC/MS；離心機；渦旋混合器；玻璃移液管。

試劑與耗材：Cleanert MAS-PAE管、PAE專用過濾頭（均為天津博納艾杰爾科技有限公司產品）；16種鄰苯二甲酸酯混標（1000ppm）；乙腈、甲基叔丁基醚（均為色譜純，Honeywell）。

實驗過程

樣品處理

以純牛奶為實驗對象，建立樣品前處理方法。

向玻璃離心管內先后加入2ml純牛奶和4ml乙腈/甲基叔丁基醚（9:1，v/v），渦旋混合2min。然后向離心管內加入Cleanert MAS-PAE管中的填料，將離心管渦旋振蕩3min，以4000r/min離心5min，取上清液過0.45μm PAE專用過濾頭進行過濾，所得樣品進GC/MS測定。

GC/MS條件

色譜柱：DA-5MS 30m×0.25mm× 0.25μm；進樣口：250℃，不分流進樣；程序升溫：50℃（1min）-20℃/min-220℃（1min）-5℃/min -280℃（4min）；進樣量：1μl；流速：1 ml/min；接口溫度：280℃；電離方式：EI；電離能量：70eV；溶劑延遲：7min。

標準曲線繪制

將16種鄰苯二甲酸酯混標用正己烷稀釋成20 ppb、50 ppb、100 ppb、200 ppb、500 ppb、1 ppm、2 ppm。用GC/MS進行測定，根據定量離子繪制標準曲線，以標準品的所選定量離子的響應值為y，標準品的濃度為x。各物質的標準曲線見表2。

實驗結果

在上述色譜條件下，16種鄰苯二甲酸酯類化合物的標準品的譜圖如圖1所示。出峰順序依次為： DMP、DEP、DIBP、DBP、DMEP、BMPP、DEEP、DPP、DHXP、BBP、DBEP、DCHP、DEHP、鄰苯二甲酸二苯酯、DNOP、DNP。

加標回收率、重現性及色譜圖

各向純牛奶中加入一定量的標準品，按照樣品處理方法各做5份平行樣品，其中牛奶做了2個不同濃度的添加。回收率見表３~表４。所得色譜圖見圖2。

結語

本文以介質分散固相萃取產品Cleanert MAS-PAE和GC/MS建立了牛奶中16種鄰苯二甲酸酯類化合物的快速檢測方法，方法回收率和重現性較好，效率高，適合大批量的樣品檢測。