Smith降解反應是冷的條件下脫去糖（分解掉）的反應，適用于難水解的苷獲得苷元，不適用于苷元自身存在反式鄰二醇結構的化合物。并且可以通過測定分解糖產生的小分子化合物來推斷糖的種類。
其步驟：
準備物品：容量瓶（25ml * 2，50ml * 2；茶色為好）、錫紙、堿式滴定管、定量濾紙
高碘酸鈉、乙二醇、溴甲酚(紅)紫指示劑、0.005N NaOH(由0.1N NaOH稀釋20倍制得，使用前用鄰苯二甲酸氫鉀標定)、NaBH4或KBH4、50% HAc、1M H2SO4、BaCO3、乙醇
實驗步驟：
（1）準確配置30mM NaIO4 50ml （320.8mg NaIO4，定容至50ml），用錫紙包好避光，取0.1ml稀釋至25ml，223nm處測定吸光值大于0.6方可使用。（注：此溶液必須現用現配。）
（2）準確稱取糖樣50mg（記錄下準確質量），用少量水溶解于50ml容量瓶中，然后加入30 mM NaIO4 25ml，蒸餾水定容，使NaIO4 終濃度為15mM。用錫紙包好避光，放置在低溫暗處反應，間隔時間(0、6、12、24、36、48、60……小時)取樣0.1ml，用蒸餾水稀釋250倍，以蒸餾水作空白對照，在223nm波長處測光密度值，直到光密度值恒定為止。
（3）同時將剩余的30mM NaIO4 稀釋為15mM，與反應樣品同樣放置作為對照，待反應結束時取出0.1ml，稀釋250倍后，用蒸餾水按不同比例稀釋，每濃度三個重復，測定223nm處的光密度值，以OD值為縱坐標，NaIO4濃度為橫坐標，制作標準曲線。
（4）通過查標準曲線，計算出高碘酸的消耗量。消耗高碘酸的量（mmol）=(反應前高碘酸濃度-反應后高碘酸濃度)*反應體積
（5）取2ml上述氧化液，加1滴溴甲酚(紅)紫作指示劑，用0.005N NaOH溶液滴定，計算得甲酸生成量。甲酸生成量（mmol）=（NaOH的準確濃度*滴定用的體積/2ml）*反應體積
（6） 加乙二醇終止高碘酸氧化反應。流水及蒸餾水各透析24小時。濃縮至10ml，加入KBH470mg 還原過夜。用50% 乙酸中和至pH為6~7，流水及蒸餾水各透析24小時。取1/3干燥后做完全酸水解和GC分析，剩余部分進行Smith降解。
（7）加入等體積的1M H2SO4，25℃水解40小時，BaCO3 中和至pH為6，用定量濾紙過濾，濾液用蒸餾水透析8小時，袋外部分干燥做GC分析，濾液再用流水蒸餾水各透析24小時，袋內部分水浴濃縮到適當體積，加乙醇醇析，離心，上清及沉淀部分干燥后分別做完全酸水解和GC分析。
高碘酸氧化、Smith降解
實驗原理：高碘酸氧化是一種選擇性的氧化反應，它只能作用于多糖分子中連二羥基或連三羥基處。當連二羥基的C-C鍵被氧化斷開后，產生相應的醛；當連三羥基的C-C鍵被氧化斷開后，產生甲酸及相應的醛。此反應定量進行，每斷開1molC-C鍵，消耗1mol高碘酸，每生成1 mol 甲酸對應消耗2mol高碘酸。因此，通過測定高碘酸消耗量及甲酸生成量，便可以判斷糖苷鍵的位置、直鏈多糖的聚合度及支鏈多糖的分支數目等。
高碘酸氧化產物經硼氫化鉀還原，得到的多糖醇用稀酸在溫和條件下水解，可發生特異性降解，稱為Smith降解。Smith降解的特點是只打斷被高碘酸破壞的糖苷鍵，而未被高碘酸氧化的糖殘基仍連在糖鏈上。這樣，多糖醇經Smith降解，就可以得到小分子的多元醇和未被破壞的多糖或寡糖片斷，對這些產物進行分析，便可以推斷出糖苷鍵的鍵型及其位置。
從上到下分別是：以1→2或1→2,6位糖苷鍵連接的葡聚糖反應式；以1→或1→6位糖苷鍵連接的葡聚糖反應式；以1→4或1→4,6位糖苷鍵連接的葡聚糖反應式；以1→3、1→3,6、1→2,3、1→2,4、1→3,4、1→2,3,4位糖苷鍵連接的葡聚糖反應式。
說明：
（1）1mol 1→或1→6位糖苷鍵連接的葡聚糖被高碘酸氧化時消耗2 mol高碘酸，生成1 mol甲酸；
（2）1mol 1→2或1→2,6、1→4、1→4,6位糖苷鍵連接的葡聚糖被高碘酸氧化時只消耗高碘酸，不生成甲酸；
（3）不被高碘酸氧化的己糖殘基糖苷鍵型為：1→3、1→3,6、1→2,3、1→2,4、1→3,4、1→2,3,4；
（4）產生甘油的己糖殘基糖苷鍵型為：1→、1→6、1→2、1→2,6；
（5）產生赤蘚醇的己糖殘基糖苷鍵型為：1→4、1→4,6；