晶體衍射中有一條弗里德耳定律, 就是說不論晶體中是否存在對稱中心,在晶體衍射中總存在著對稱中心,也即有FHKL=FHKL。但是當使用的X射線波長與待測樣品中某一元素的吸收邊靠近時,就不遵從上述定律,也即FHKL≠FHKL。這是由電子的反常散射造成的, 利用這一現象可以解決待測物的相角問題。
一般, 這一方法常與重原子同晶置換法結合使用。在收得同晶置換物的衍射數據后, 改變入射線波長至靠近重原子的吸收邊處，再次收集數據，這套數據是存在反常散射的,可利用這兩套數據來求位相。有如多同晶置換法,如采用幾個不同波長的X射線,對所含不同元素收集幾套反常散射數據,則可得更正確、更完整的相位信息,是為多波長反常衍射法(MAD）。