1972年，Braman 等首次采用硼氫化鈉代替金屬作為還原劑發生了 AsH3、SbH3，進行直流輝光光譜測量。Schmidt 等用硼氫化鈉發生了神、錦、鉉、硒的氫化物用氯-氫焰進行測定。隨后 Pollock、Thompson、Femandez等分別用這種方法測定了 鍺、鉛、錫，并相繼應用于 AFS、ICP-AFS 等分析技術，使硼氫化物-酸體系可用于測定 As、Sb、Bi、Ge、Sn、Pb、Se、Te 八種元素，隨后的研究又擴展到 Hg、Zn、Cd 等元素。從分析化學角度來說，與使用鋅粉相比，硼氫化鈉作為還原劑制備氫化物最具有實用意義，這是因為反應可在室溫條件下迅速進行，為自動化提供了可能；另一方面，硼氫化物-酸體系適用的元素數目更多， 干擾程度更輕，所以它是氫化物反應進樣方式發展中的重要階段。
硼氫化物-酸體系生成氫化物的總反應可以描述為：
人們對硼氫化物-酸體系的早期認識，完全借鑒于金屬-酸體系，1979年 Robbins 等提出了所謂的“新生態氫”機理就是如此，該機理認為氫化物發生反應分為兩步進行，分別是：
另外，過量的H?會結合生成H2。
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“新生態氫”機理雖然直觀、簡單，但與下面的實驗事實相矛盾：X-BH3 (X=NH3、叔丁基胺)的水解速度要比 慢5?6個量級，當 X-BH3 用于發生氫化物時，如先水解產生新生態氫，再發生則速率應顯著變慢，事實上，發現 X- BH3 等發生 SnH4、SbH3 和 BH3 時速率很快。另外，采用 D 同位素示蹤法探究了 和 H+ 發生氫化物的反應產物，對 Bi、Sb 而言，在使用時，無論何種反應條件下，得到的幾乎是 100%的 BiD3 和 SbD4 對 As、Ge、Sn 而言，產物隨反應條件的變化而略有差異，但 AsD4、GeD4、SnD4 是主要產物；而 Se 則不論在何種反應條件下得到均是100%的 H2Se。這更說明氫化物的發生未經過新生態氫過程，否則生成的新生態氫中 H 和 D 應各占一 半，產生的氫化物中 H 和 D 的比例也應該相近，而不會得到上述結果。能對上述結果給出合理解釋的機理只能是氫化物發生元素和直接發生了反應，可能的化學方程式為：
其中反應 A 為 L3B-H （式中 L 可以是 H、CN 或 NH2 等配 體）和M =O。發生反應形成一個四元環狀過渡態，反應 B 為過渡態重排后將 H 原子交換到 M 上形成氫化物。當溶液中存在其他配體 Y 時，M 可形成其他配合物，使上述反應變為：
從上述兩反應式可知，生成氫化物中的氫完全來自于L3BH中，所以與生成的產物中不含有 H。另一方面，產生的氫化 物會與出中的 H+ 發生交換，隨著其在水中的溶解度不同，而使得 其中的標分氫或全部氫變為水中的 H，電離度越高，這種交換就越徹底，所以 Se 與 反應得到的產物完全為 H2Se 而非 D2Se。