上海有機所金屬銥催化的烯丙基取代反應研究取得新進展

        過渡金屬催化惰性碳氫鍵的直接官能團化反應在近年來受到化學研究工作者的極大關注，并取得了重要進展，但在這類反應中，劇烈的反應條件，當量氧化劑的使用，以及選擇性難以控制等依舊是其應用中的主要制約因素。此外，從烯烴出發實現烯烴碳氫鍵活化的工作也非常少見。

銥催化劑催化烯丙基取代反應

        2009年，中國科學院上海研究所金屬有機國家重點實驗室的研究人員發現金屬銥催化的基于自由胺基協助雙鍵末端碳氫鍵活化，在[Ir(COD)Cl]2和Feringa配體的催化體系作用下，鄰胺基苯乙烯類化合物與烯丙基碳酸酯可以發生直接的烯丙基烯基化反應，立體選擇性地得到順式雙鍵產物(J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 8346-8346)，反應條件溫和，原料簡單易得。這一方法為構建順式雙鍵提供了新的策略和思路。結果發表以后被Synfacts積極評述(Synfacts, 2009, 9, 0987)。這也是金屬銥催化直接烯丙基烯基化反應的首例報道。

 
銥催化劑催化合成苯并氮雜七元環化合物

         最近，研究人員在這一研究發現的基礎上，通過巧妙的設計，在[Ir(COD)Cl]2和Feringa配體的催化下，，可以實現串聯的烯丙基烯基化與分子內不對稱烯丙基胺化反應，高收率、高對映選擇性地合成苯并氮雜七元環類化合物。所得具有光學活性的苯并氮雜七元環類化合物，可以方便地轉化為結構復雜多環化合物,為合成苯并氮雜七元環這一在許多天然產物和藥物分子中都廣泛存在的一類骨架提供了有效的方法。這一部分工作已發表在Angew. Chem. Int. Ed., 2010, 49, 1496-1499上。結果發表以后被Synfacts積極評述(Synfacts, 2010, 4, 0446)。

        這些研究工作獲得國家自然科學基金委面上項目和科技部973項目的資助。