
圖 鋁氧化還原催化實現炔烴三聚
在國家自然科學基金項目(批準號:22350004、22301119、22271132)等資助下,南方科技大學劉柳課題組在主族元素催化研究領域取得進展。研究成果以“鋁氧化還原催化實現炔烴三聚(Aluminium redox catalysis enables cyclotrimerization of alkynes)”為題,于2026年2月11日發表在《自然》(Nature)雜志。論文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41586-025 -09941-9。
鋁是地殼中含量最豐富的金屬元素(8.1%)。作為典型的第三周期主族元素,鋁不受惰性電子對效應的影響,且具有較低的電負性(1.61),其價電子結構使其傾向于失去三個價電子,形成熱力學穩定的三價鋁化合物。自1859年首例有機鋁化合物被合成以來,三價鋁化合物在催化中的應用主要局限于路易斯酸催化模式,尚未建立起以鋁為中心的氧化還原催化體系。因此,發展基于鋁的氧化還原催化,不僅有助于深化對鋁元素本質的認識,也有望拓展主族元素催化的新范式。
針對上述科學問題,研究團隊利用鋁賓(一價鋁物種,卡賓的鋁類似物)兼具親核性與親電性的路易斯雙親性特征,實現了鋁與炔烴的氧化加成和插入反應;同時,借助配體咔唑骨架中氮原子的構型自適應調控作用,優化鋁中心的配位環境,進而促進關鍵中間體的異構化與還原消除過程,最終構建了可循環運行的一價鋁/三價鋁氧化還原催化體系,實現了炔烴的高效三聚反應。該研究為主族元素參與氧化還原催化提供了新路徑,拓展了鋁化學及主族元素催化研究的發展方向。
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