中性水全分解的“雙面神”三元納米片電催化劑出爐

　　氫能作為一種能量高、潔凈的可再生能源受到廣泛關注。通過電化學水解制備氫氣是當前研究熱點之一。近年來，全水解電極催化劑的設計制備取得了矚目的研究成果。然而，尋找能在中性水電解質中同時展現高活性、高穩定性的水氧化和還原非貴金屬電催化劑仍然是電解水制氫研究領域的一大挑戰。

　　近日，中國科學技術大學教授俞書宏團隊和高敏銳課題組采用簡單的電化學沉積和固相磷化兩步反應，設計并成功制備了鎳摻雜的磷化鈷（Ni0.1Co0.9P）三元納米片電催化劑。相比于純的Ni2P和CoP，摻雜后的材料在中性條件下同時展現出優異的水還原和氧化電催化活性和穩定性。實驗人員將這種三元材料作為中性水全分解電解池的陰極和陽極，發現其性能優于以商業貴金屬材料作為電極制備的電解池。研究成果以A Janus Nickel Cobalt Phosphide Catalyst for High-efficiency Neutral-pH Water Splitting 為題，發表在《德國應用化學》雜志上（Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 15445 –15449），并被選為Hot Paper和內封底封面。論文的共同第一作者是中國科大博士研究生吳睿、西安交通大學教授肖冰和中國科大特任副研究員高強。

　　研究人員制備的Ni0.1Co0.9P三元納米催化劑具有多孔結構，有利于電化學反應中的傳質過程。在中性電解液中，其水還原電流密度達到10 mA/cm2時所需電勢為125 mV，而其水氧化反應在電流密度達到10 mA/cm2時所需電勢為1.79 V，展現出與商業Pt/C和Ir/C電催化相媲美的催化性能。機理研究表明，這種新型Ni0.1Co0.9P三元納米片相比于純的CoP結構，Ni原子的摻雜導致其晶胞發生收縮，從而壓縮Co-P鍵的鍵長，引起局域Co氧化態的升高。理論計算結果證實，這種Ni摻雜引起的電子態變化會降低催化劑在中性水氧化和還原反應過程中活性位點與中間產物的吸附自由能，賦予催化劑優異的催化性能。

　　研究人員進一步將制備的Ni0.1Co0.9P三元納米催化劑作為雙電極構筑了水全分解電解池。實驗結果顯示，在中性水電解質中，該器件性能優于以商業Pt/C||Ir/C為電極材料構筑的電解池，展現了工業級電解水制氫的潛能。這項工作為發展廉價三元過渡金屬磷化物作為電極用以中性水電解制氫提供了新的研究思路，展現了潛在的商業應用前景。

　　該項研究得到國家自然科學基金委創新研究群體、國家自然科學基金重點基金、國家重大科學研究計劃、中科院前沿科學重點研究項目、中科院納米科學卓越創新中心、蘇州納米科技協同創新中心、合肥大科學中心卓越用戶基金等資助。

圖1.該工作被選為內后封面論文

圖2.(a-c) Ni0.1Co0.9P三元納米電催化劑的水氧化和水還原催化活性及其器件性能評估