農藥殘留量測定樣品前處理超臨界流體萃取技術

　　 所謂超臨界流體是指處于臨界溫度和臨界壓力的高密度流體。這種流體介于氣體和液體之間,兼具二者的優點。超臨界流體萃取是指利用處于超臨界狀態的流體作為溶劑對樣品中待測組分的萃取方法。在選用超臨界流體萃取萃取劑時應考慮:臨界條件是否容易達到、溶解能力的大小、萃取劑的毒性和腐蝕性對裝置是否有影響、價格等因素。最常用的超臨界流體為CO2,它具有無毒、無臭、化學惰性、不污染樣品、易于提純、超臨界條件溫和等特點,是萃取熱不穩定的非極性物質的良好溶劑。但CO2屬非極性溶劑,在萃取極性化合物時具有一定的局限性；實際應用時,通過加入少量的改進劑如NH3、MeOH、NO3、CCLF3,等極性化合物來改善萃取效果。

　　超臨界流體萃取的流程由萃取與分離兩過程組成,影響超臨界流體萃取效率的因素,除了萃取劑的選擇外,主要還有: 1)壓力的影響。當流體處于超臨界狀態且溫度一定的條件下,密度的變化將引起溶質溶解度的同步變化從而改變萃取的效果。因為萃取壓力為密度的重要參數之一可通過調壓途徑提高萃取效率。并可根據待測組分在流體中的溶解度大小,使其先后在不同的壓力范圍內被萃取。2)溫度影響。溫度對萃取效果的影響較為復雜,由于溫度的變化將影響流體密度和待測物的蒸氣壓的變化。在臨界點附近低壓范圍區,升溫雖使待測物蒸氣壓略微升高,但由于流體密度的急劇下降,導致萃取劑溶劑化能力的減弱。相反,在高壓范圍區,升高溫度使待測組分蒸氣壓迅速增加,改善了萃取效率。3)改性劑的影響。選擇良好的溶劑不僅有利于提高待測物的溶解度,而且有利于提高分離的選擇性。

　　用CO2為萃取劑制樣分析新鮮蔬菜試樣時發現,不用改性劑時甲胺磷農藥的回收率范圍僅為45% ~82%,加入甲醇為改性劑則回收率提高到90% ~114%。常用的改性劑有NH3、NO2和CCLF3等。