化學分析的根本目的是提高分析結果的準確度,在實際化學分析中誤差存在是不可避免的客觀現象。本文對誤差種類,分析結果的表示以及如何提高分析結果的準確度進行分析。
化學分析的精密性,要求化學分析是絕對定量的,化學分析通過物質的化學反應,通過計算實驗過程中所消耗的試劑量和反應的量來進行化學計量關系比較,通過使用化學儀器和試劑進行化學實驗,以物質的化學反應為基礎來進行定量分析。然而由于操作過程中的環境因素、試驗因素以及人為因素等而造成一定誤差,而非主觀性的誤差存在是符合化學研究規律的,也就是說化學分析中允許一定的誤差存在。
分析化學中的誤差種類
由于化學實驗中存在環境不同,借助因素不同以及操作者的不同而產生多種誤差,在測驗分析中,根據誤差產生的原因和誤差表現出來的特征可以將化學分析中存在的誤差分為系統誤差、隨機誤差和過失誤差三種:
系統誤差是由于某種固定原因造成的,其測定結果要么偏高,要么偏低,其正負差值也呈現出一定的規律性,而且在同一條件下,進行重復測定后,還會呈現出誤差,這就使其表現出單向性和重復性的特點。
根據系統誤差形成的因素的不同,可以將系統誤差產生的原因集結于方法誤差、人為誤差以及輔助品誤差三種。方法誤差是指試驗方法的科學性缺失,在化學反應過程中由于實驗進程間斷性實施,進行空間的不同,以及對指示劑的選擇等造成其誤差出現。人為誤差是指操作過程中分析人員的不正確性或是不規范化操作,引起實際值與正確值之間的偏差;或是由于分析人員自身因素造成,例如,試劑點滴刻度的讀數不可能完全標準。
輔助品誤差,往往集中于容器誤差、水和試劑誤差兩方面。由于容器的刻度不準確,天平砝碼不準確等原因,造成誤差出現,而在試驗中,試劑和水的比例誤差以及受其他元素的干擾性等,而形成誤差。系統誤差的大小,正負,從理論上講,是能夠檢定和校正的。
隨機誤差有某些偶然原因造成,是有各種隨機因素共同作用的結果,測定結果在一定范圍內波動,正負與大小都無法測量,具有不確定性,每次測量結果不固定,是分析化學中不可避免性的誤差,例如,環境溫度、濕度不同,實驗結果會出現不同,壓強不同,實驗結果就會出現偏差等。
隨機誤差很難找到具體原因,但是,經過多次測定,就會發現數據會呈現出一定規律,而進行一些平均數測定后,會降低隨機誤差,但是不可能完全避免隨機誤差的發生。
過失誤差又稱粗差,它是由于分析人員在工作中的失誤以及不規范操作引起的,例如讀錯刻度,加錯試劑,用錯實驗器具等,若是確定是過失誤差,那么實驗結果就無效,應當進行重新試驗。由于誤差是由于主觀因素造成的,所以只要在操作時,嚴加注意,采用正確的試驗方法,進行合理操作,就會避免過失誤差的出現。
分析結果的表示方式
準確度和精密度是分析結果的主要表示方式,測量結果的準確度是指通過特定的分析程序,將測定結果與真值的差異表示出來,一般用相對誤差表示,是反映系統誤差和隨機誤差的一個綜合指標。精密度是將各次分析結果與真值進行比較后所得的接近程度,以偏差表示,在比較過程中往往進行多次實驗分析與計算,其表現出重復性與再現性的特征。
在同一個實驗室當中,分析人員、分析方法以及分析設備都相同的條件下,在不同時間對同一種樣品進行多次測定比較,其中的符合程度就是其重復性,而在不同實驗室中,以不同的分許設備,分析人員以及分析時間,采取相同的分析方法對同一種樣品進行多次測試比較,其結果呈現的符合程度就是其再現性。一般來說,精密度好,準確度不一定好,在確定消除了系統誤差的前提下,精密度可表達準確度。
允許誤差和公差
允許誤差一般指一特定元素在一定含量范圍內所允許的最大測定誤差,誤差的存在是符合分析化學規律的,一般來說不同行業,不同樣品以及不同的測試目的與方式,對其要求不相同。
公差是生產部門對分析結果允許誤差存在的一種表示方式,其數值是將多次測得數據進行分析后確定的,它用于分析結果的合格性判斷,如果兩次平行測定的數值之差在允許范圍之內,則此結果有效,若超過允許的公差范圍,則稱為超差,這就要求對結果進行重新分析。
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