近紅外電致變色是指在外電場或電流作用下,材料的近紅外吸收光譜發生顯著變化的現象。近紅外電致變色材料在光纖通訊和信息存儲方面具有重要應用價值。由于其豐富的電化學和光吸收性能,金屬有機共軛材料吸引了眾多學者的興趣,并在分子電子學的多個領域得到廣泛應用。
近年來,中國科學院化學研究所光化學院重點實驗室的科研人員設計、合成了多種基于環金屬釕配合物的金屬有機共軛材料,分別在溶液狀態(J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 15697; Chem. Commun. 2012, 48, 5680; Chem. Commun. 2014, 50, 10082; Chem. Eur. J. 2014, 20, 17466)以及電聚合薄膜狀態(J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 20720; Coord. Chem. Rev. 2013, 257, 1357; Chem. Sci. 2014, 5, 932)實現了較高性能的近紅外電致變色現象。
最近,在國家自然科學基金委、科技部和中國科學院的支持下,科研人員制備了相關材料的自組裝單層膜(圖(a)),實現了分子層次的多態近紅外電致變色(J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 4058)。該薄膜具有兩步可逆氧化還原過程,對應A、B、C三種不同氧化還原狀態(圖 (b)、(c)),并且每種狀態具有明顯不同的吸收光譜。由于分子內胺-釕之間存在強電子相互作用,材料在中間B狀態下呈現較強近紅外吸收。在外電場作用下,薄膜可以在三種狀態之間多次循環切換。以中間電壓和高氧化態電壓為輸入信號(In1、In2),以700納米和1020納米處的光吸收為輸出信號(Out1、Out2),科研人員實現了類似R/S觸發器(reset/set flip-flop)的信息存儲(圖(d)、(e))。
分子層次的近紅外電致變色
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