烯烴的鹵化反應是合成化學中最重要的基元反應之一，為烯烴的功能化提供了非常簡便有效的途徑。烯烴的不對稱鹵化反應則可在雙鍵上同時引入兩個手性中心，產物中的鹵原子可以進一步發生多種轉化，如立體選擇性的取代反應等，方便快捷的構建豐富的合成中間體。然而，由于烯烴的不對稱鹵化反應極具難度，目前報道的催化體系大多局限于不對稱鹵內酯化反應，發展新型的催化體系和新型的不對稱鹵化反應具有重要的科學價值。
在科技部、國家自然科學基金委、中國科學院的支持下，中科院化學研究所分子識別與功能院重點實驗室的科研人員經過一系列的探索性研究，發現了手性膦-Sc(OTf)3催化的烯烴不對稱溴環化反應可以生成光活性噁唑啉酮衍生物，取得優異的對映選擇性。反應操作簡便，催化劑用量低，底物適用范圍廣，具有潛在的工業應用價值。產物還能進行多種衍生，溴原子可以構型翻轉地被多種親核試劑(如疊氮負離子，苯硫負離子，氯負離子等)取代，還可以水解生成光活性氮雜環丙烷衍生物，具有重要的應用前景。
相關研究成果發表在J. Am. Chem. Soc.(2013, 135, 8101)。此項研究成果是該課題組在繼仿生轉胺化(J. Am. Chem. Soc.,2011, 133, 12914; Org. Lett., 2012, 14, 5270; Org. Biomol. Chem., 2012, 10, 8960;Chem. Commun., 2013, 49, 1404)之后取得的又一突破性進展。
圖1 手性膦-Sc(OTf)3催化的烯烴不對稱溴環化反應
圖2 產物的轉化衍生
手性是生命與材料體系的固有幾何特征。近日，中國科學院西安光學精密機械研究所在手性光與物質相互作用研究方面取得新進展。研究團隊創新性地將光學牽引效應與手性光與物質相互作用相結合，提出了一種全光的高通量的......
華東理工大學化學與分子工程學院特聘研究員李星光等人，為構建結構新穎的N–N軸手性化合物提供了新策略，也為發展新型抗腫瘤活性分子開辟了新途徑，對推動藥物化學、材料科學等領域的發展具有重要價值。相關研究近......
近日，中國科學院重慶綠色智能技術研究院（以下簡稱重慶研究院）研究人員將納米孔測量技術和原子力顯微成像結合，構建了一種全新的單分子生物物理檢測平臺，在手性Tau蛋白及其自組裝結構精準檢測研究中取得進展，......
美國賓夕法尼亞州立大學的科研人員推出了一種手性拓撲超導體（ChiralTopologicalSuperconductor），對于推進量子計算和探索理論手性馬約拉納粒子（Majoranaparticle......
英國倫敦大學學院、倫敦帝國理工學院領導的國際合作研究表明，利用手性（扭曲）磁體的內在物理特性，可提高機器學習任務適應性，大幅減少類腦計算的能源使用。研究結果發表在《自然·材料》雜志上。傳統計算由于獨立......
近年來，過渡金屬催化的不對稱η3-取代反應已成為構建手性不飽和片段的重要途徑。中國科學院上海有機化學研究所何智濤課題組致力于過渡金屬參與實現的非經典η3-取代反應的研究，并探索了一系列催化轉化策略。近......
密歇根大學領導的一個研究小組已經證明，由納米粒子自我組裝的微米級"領結"可以形成一系列精確控制的卷曲形狀。這一進展為簡單地創造與扭曲的光線相互作用的材料鋪平了道路，從而帶來在機器視......
手性亞砜亞胺具堿性氮原子且在極性溶劑中具良好的溶解性，是一類有潛在應用價值的生物電子等排體（圖1）。合成此類化合物的主要策略是基于手性底物的立體專一性轉化，如手性亞砜的亞胺化、手性亞砜亞胺的氧化和手性......
細胞不對稱性（也稱細胞極性）廣泛存在于動植物和微生物細胞中，其基本特征是母細胞在分裂前發生細胞極化，從而不對稱分裂生成兩個不同命運的子代細胞。細胞極性是生命世界產生多樣性的根本原因，在細胞生長、增殖、......
手性在自然界中無處不在。界面所具有的非中心對稱性為分子在界面的聚集和組裝過程產生對稱性破缺創造了先天條件，因此相比于體相，研究界面手性傳遞、自組裝手性動力學對于探索手性起源、探尋生命起源、制備手性材料......