大化所實現了功能多樣的亞胺內鹽底物的碳氫鍵活化

　　近日，中科院大連化學物理研究所李興偉研究員帶領的科研團隊（02T3組）在過渡金屬(Rh(III))催化的亞胺內鹽分子的碳氫鍵活化-氧化偶聯反應中取得重要進展。相關研究成果以短通訊的形式在線發表在《德國應用化學》雜志上。

　　金屬催化的C-H鍵的活化是有效構建C-C,C-N,C-O等化學鍵的方法，在近二、三十年內得到了迅猛的發展。這些合成方法具有原料簡便易得，合成選擇性高，反應兼容性好，條件較為溫和等特點。在有機合成、藥物開發和材料制備等領域得到了廣泛的應用。多數情況下，底物（如芳烴）的C-H鍵活化是需要定位基輔助作用來實現的。因此，開發設計功能獨特的定位基來合成重要的產物成為金屬有機化學和均相催化領域的重要方向之一。該研究組實現了功能多樣而獨特的亞胺內鹽底物的C-H鍵活化以及同烯烴的氧化偶聯，并發現了一系列重要的現象和結果（如底物以及氧化劑控制的不同反應選擇性）：

　　（1）苯甲醛系列亞胺內鹽與烯烴反應在催化劑和銀氧化劑作用下發生了C-H活化以及N-C單鍵的斷裂，最終形成1,2-dihydrophthalazine六員環產物。對這一過程的中間體以及反應機理進行了詳盡的研究。

　　（2）芳雜環系列（呋喃，吡咯）亞胺內鹽與烯烴反應在催化劑和銀氧化劑作用下發生了C-H活化以及N-N單鍵的斷裂，最終形成稠環吡啶類產物。在這一過程中，銀作為外部氧化劑參與反應，而原料的N-N鍵作為內部氧化劑同時參與反應。稠環吡啶類產物有重要的生物活性，但是以往合成方法比較繁雜。該方法有較高的創新性。

　　（3）芳雜環系列（呋喃，吡咯，吲哚）亞胺內鹽與烯烴反應在催化劑和二價銅氧化劑作用下發生了C-H活化以及N=N雙鍵的斷裂（原位水解），最終形成鄰位烯烴化的芳醛化合物。

　　該項研究工作得到中科院“百人計劃”和國家自然科學基金的支持。

　　三價銠絡合物催化的亞胺內鹽的碳氫鍵活化