氣相色譜定性分析

　　一．定性分析

　　 氣相色譜的優點是能對多種組分的混合物進行分離分析，（這是光譜、質譜法所不能的）。但由于能用于色譜分析的物質很多，不同組分在同一固定相上色譜峰出現時間可能相同，進憑色譜峰對未知物定性有一定困難。對于一個未知樣品，首先要了解它的來源、性質、分析目的；在此基礎上，對樣品可有初步估計；再結合已知純物質或有關的色譜定性參考數據，用一定的方法進行定性鑒定。

　　 （一）利用保留值定性

　　 1. 已知物對照法 各種組分在給定的色譜柱上都有確定的保留值，可以作為定性指標。即通過比較已知純物質和未知組分的保留值定性。如待測組分的保留值與在相同色譜條件下測得的已知純物質的保留值相同，則可以初步認為它們是屬同一種物質。由于兩種組分在同一色譜柱上可能有相同的保留值，只用一根色譜往定性，結果不可靠。可采用另一根極性不同的色譜柱進行定性，比較未知組分和已知純物質在兩根色譜柱上的保留值，如果都具有相同的保留值，即可認為未知組分與已知純物質為同一種物質。

　　 利用純物質對照定性，首先要對試樣的組分有初步了解，預先準備用于對照的已知純物質（標準對照品）。該方法簡便，是氣相色譜定性中最常用的定性方法。

　　 2. 相對保留值法

　　 對于一些組成比較簡單的已知范圍的混合物或無已知物時，可選定一基準物按文獻報道的色譜條件進行實驗，計算兩組分的相對保留值：

　　 (5)

　　 式中：i-未知組分；s-基準物。

　　 并與文獻值比較，若二者相同，則可認為是同一物質。（ris僅隨固定液及柱溫變化而變化。）

　　 可選用易于得到的純品，而且與被分析組分的保留值相近的物質作基準物。

　　 2. 保留指數法

　　 又稱為Kovats指數，與其它保留數據相比，是一種重現性較好的定性參數。

　　 保留指數是將正構烷烴作為標準物，把一個組分的保留行為換算成相當于含有幾個碳的正構烷烴的保留行為來描述，這個相對指數稱為保留指數，定義式如下：

　　 (6)

　　 IX為待測組分的保留指數，z與 z+n 為正構烷烴對的碳數。規定正己烷、正庚烷及正辛烷等的保留指數為600、700、800，其它類推。

　　 在有關文獻給定的操作條件下，將選定的標準和待測組分混合后進行色譜實驗（要求被測組分的保留值在兩個相鄰的正構烷烴的保留值之間）。由上式計算則待測組分X的保留指數IX，再與文獻值對照，即可定性。

　　 3. 聯用技術

　　 氣相色譜對多組分復雜混合物的分離效率很高，但定性卻很困難。而質譜、紅外光譜和核磁共振等是鑒別未知物的有力工具，但要求所分析的試樣組分很純。因此，將氣相色譜與質譜、紅外光譜、核磁共振譜聯用，復雜的混合物先經氣相色譜分離成單一組分后，再利用質譜儀、紅外光譜儀或核磁共振譜儀進行定性。未知物經色譜分離后，質譜可以很快地給出未知組分的相對分子質量和電離碎片，提供是否含有某些元素或基團的信息。紅外光譜也可很快得到未知組分所含各類基團的信息。對結構堅定提供可靠的論據。近年來，隨著電子計算機技術的應用，大大促進了氣相色譜法與其它方法聯用技術的發展。