氨三乙酸絡合滴定法測定鈮鎢鋯合金中的鈮

一、方法要點

本法用氨三乙酸(NTA)與鈮(V)-過氧化氫形成三元絡合物的絡合滴定。在pH5．6左右，用紫脲酸銨為指示劑，用銅鹽回滴NTA測定鈮(V)，效果較好，滴定誤差不超過0.2％。本法對某些鈮合金及鈮晶體的分析，較常法簡便、快速。

二、試劑

(1)鈮標準溶液：取10g焦硫酸鉀，置于30mL瓷坩堝中，低溫脫水，準確稱取1．4305g五氧化二鈮(99.99％)于坩堝中，再蓋上4g粉狀焦硫酸鉀，于噴燈上先低溫去水，后高溫熔至紅色透明，冷卻，將坩堝放入盛有20mL濃硫酸及10mL水的250mL燒杯中，煮沸，使熔塊脫落，用水洗出坩堝，再以20mL30％過氧化氫分次洗坩堝內壁，加濃鹽酸15mL于燒杯中，緩緩加熱，熔塊完全溶解后，轉入1000mL容量瓶中，用水稀至刻度，此溶液含鈮1mg/mL。

(2)銅標準溶液(0．03mol／L)：稱取3．8124g銅絲(99．95％以上)于200mL燒杯中，加濃硝酸15mL，稍熱溶解，稀至2000mL，搖勻。

(3)氨三乙酸(NTA)溶液：將氨三乙酸三鈉鹽溶于熱水中，冷至近室溫時，緩緩加入濃鹽酸至溶液pHl．5左右，大量白色氨三乙酸析出。冷后，用布氏漏斗抽濾，用50～60℃熱水約250mL洗沉淀5～8次，在110℃烘干備用。

取精制的NTA8．800g，以100mL含3．5g氫氧化鈉的水溶液溶解。用硝酸凋pH≈6，用水稀至1000mL。以六亞甲基四胺為緩沖液，在pH5．5～5．6以紫脲酸銨為指示劑，用銅標準溶液標定其濃度。

(4)紫脲酸銨固體指示劑：稱取50mg紫脲酸銨和5g氯化鈉，研細混勻，貯于干燥器中備用。

(5)氫氟酸、過氧化氫。

(6)氨水：(1+1)溶液。

(7)六亞甲基四胺緩沖液：40％的溶液(pH調至5．5)。

三、分析步驟

稱取鈮鎢鋯合金樣品0．1000g，置于50mL塑料杯中，加濃硝酸lmL，再緩緩加入lmL40％氫氟酸，劇烈反應停止后，將溶液轉入盛有20mL水(含30％過氧化氫0．5mL)的50mL容量瓶中，水洗塑料杯3次，稀至刻度，搖勻。吸取3mL溶液于150mL燒杯中，加3滴30％過氧化氫、1．5mL5％氟化銨，加標準NTA溶液10mL，稀至約80mL，用氨水(1+1)調pH值至5～6，加40％六亞甲基四胺緩沖液(pH值調至5．5)2．5～3mL，加熱至約60℃，加少許固體紫脲酸銨，使溶液呈淺紫紅色，用銅標準溶液迅速滴至藍色突變為亮綠(淺綠)色為終點。

四、注意事項

(1)Nb(V)-H2O2-NTA三元絡合物，在pH5～7之間吸光度穩定，因鈮(V)易水解，終點不能長時間穩定，故滴定操作力求迅速。

當pH5～5．8終點為明顯、穩定、準確度較高。pH值小于5或大于5：8，因酸效應或水解效應增大，結果欠佳。

(2)鈮在2～20mg范圍內結果良好。