水中硫化物測定的主要影響因素

　　水中的硫化物主要是在厭氧條件下由細菌作用使硫酸鹽還原而產生，還有些是由含硫有機物的分解而產生的。硫化物主要以有溶解性的H2S、HS-、S2-存在于水中，懸浮物中的可溶性金屬硫化物、可溶性硫化物和未電離的有機及無機類硫化物也是水中硫化物的主要存在形式。作為判斷水體受污染程度的一項重要指標，硫化物的值越高，說明該水體受污染越嚴重。目前，我國測定水中硫化物的方法主要有碘量法、亞甲基藍分光光度法、離子選擇電極法、間接原子吸收法、氣相分子吸收光譜法以及最新的流動注射-亞甲基藍分光光度法，這些方法中應用比較廣泛的是亞甲基藍分光光度法（GB/T 16489—1996），但該方法在實際操作過程中有許多細節需要注意，而這些細節對測定結果的準確性起到了至關重要的作用。

　　試劑的影響

　　1實驗用水將蒸餾水新煮沸并加蓋冷卻，所有實驗用水均為無二氧化碳水。

　　2硫酸鐵銨溶液的配制配制硫酸鐵銨溶液，常常出現不溶物或混濁現象，應過濾后使用。

　　3顯色劑的使用顯色劑質量的好壞是整個分析過程的關鍵。對氨基二甲基苯胺鹽酸鹽為白色粉末，酸性溶液為無色透明液體，冰箱保存時間較長。存放時間過長的對氨基二甲基苯胺鹽酸鹽因被空氣氧化，為黑色，配制出的溶液為褐色，空白值偏高，且很快變為藍色失效。失效的藍色顯色劑不和硫離子作用生成亞甲藍，用失效的藍色顯色劑測定硫化物會導致嚴重錯誤監測結果。

　　4硫化鈉標準溶液用于配制標準溶液的硫化鈉，其結晶表面常含亞硫酸鹽，從而造成測定誤差，所以用水淋洗要稱量的硫化鈉其除去亞硫酸鹽。

　　5硫化鈉標準使用溶液在配制使用液以及標準樣品時，在容量瓶中加入乙酸鋅-乙酸鈉后，容量瓶內會出現較大絮狀懸濁液。在取用已經稀釋的標準樣品前，必須將容量瓶搖晃使樣品均勻,否則由于樣品不均勻產生測定誤差。

　　由于硫離子很容易氧化，硫化氫易從水樣中逸出。采樣時每100 mL水樣加0.3 mL1 mol/L的乙酸鋅，搖勻，放置3～5 min，使水樣中游離的S2-與Zn2+充分反應，生成ZnS懸浮物。再滴加0.6 mL1 mol/L的氫氧化鈉溶液，使水樣的pH值在10～12之間。加氫氧化鈉一是使水樣中的H2S、HS-轉化成S2-，二是生成Zn(OH)2絮狀沉淀，這種絮狀物有吸附作用，在沉淀過程中吸附ZnS共沉淀，達到現場固定目的。不要加過多氫氧化鈉，否則生成沉淀,取樣時不易搖勻造成誤差。進行預處理取樣時，一定充分搖勻已固定的樣品，使預處理樣品均勻，真實代表水樣。

　　樣品預處理過程中的影響

　　水樣中的還原性物質都能阻止氨基二甲基苯胺與硫離子的顯色反應而干擾測定；懸浮物、色度等也對硫化物的測定產生干擾。所以需對樣品進行預處理。最常用的是酸化吹氣法。吹氣時，氮氣純度應大于99.99%，否則，空白值增大；整個吹氣裝置密封性必須好，接口處應用標準磨口，否則漏氣影響測定結果的準確度；水浴鍋溫度要保持60～70 ℃，水溫過高而室溫較涼時，反應瓶內上部壁上沾有水霧將吸收少量硫化氫氣體，影響測定結果準確度；注意磷酸的質量，當磷酸中含有氧化性物質時，可使測定結果偏低。

　　預處理過的含硫離子的水樣與對氨基二甲基苯胺的酸性溶液混合，加入Fe3+后，溶液先變成紅色，生成中間體化合物，繼而生成藍色的亞甲基蘭染料。酸度影響亞甲基蘭染料的生成，所以水樣的測定必須與校準曲線相同；顯色時，加入的兩種試劑(對氨基二甲基苯胺溶液與硫酸鐵銨溶液)均含有硫酸，應沿管壁徐徐加入，并加塞混勻,避免硫化氫逸出而損失；文獻報道亞甲基藍分光光度法測定硫化物標準樣品時，實驗的溫度選擇在18～22 ℃為宜，隨著顯色溫度的增高或降低，亞甲基蘭的吸光度均降低；試劑加入順序不能顛倒，否則，顯色度明顯降低。