環氧氯丙烷
環氧氯丙烷是一種易揮發的無色油狀液體,主要用于合成環氧樹脂等有機物。環氧氯丙烷生產工藝主要有丙烯高溫氯化法、醋酸丙烯酯法和甘油氯化法。甘油法具有工藝簡單、流程短,三廢排放量小,投資少,運行費用低,原料可再生等特點,近年取得較快發展。目前甘油法生產工藝的產能占全國產能的50%左右,為國內環氧氯丙烷的主流生產工藝。
目前國內市場粗甘油供應相對充足,但精制甘油(純度≥99.5%)的產量遠遠不能滿足日益增長的市場需求。為保證甘油原料的穩定供應,甘油法環氧氯丙烷生產企業一般均配套建設甘油精制裝置,即環氧氯丙烷裝置由甘油精制、甘油氯化生產二氯丙醇和二氯丙醇皂化生成環氧氯丙烷等3個主要工藝單元組成。
副產法是甘油最主要的生產工藝,通過生物柴油副產或生產皂、脂肪酸生產過程中回收而得。副產的粗甘油原料成分復雜,含甘油(一般85%~95%)、少量的不飽和高級脂肪酸甘油酯、水和其他雜質等。粗甘油需經過中和脫水、精餾、脫色、脫鹽、重組分中甘油回收等精制過程,進而生產出精制甘油。
甘油氯化反應一般在羧酸催化劑作用下,甘油和氯化氫氣體反應,生成一氯丙二醇中間產品和二氯丙醇最終產品,副產物包括有機酸甘油酯、甘油的低聚物等。氯化反應主要發生在反應器中,甘油、氯化氫氣體、催化劑以及來自真空精餾塔的塔底產品從氯化反應器底部物料進料,氯化反應器出來的物料進行精餾分離,塔頂的二氯丙醇作為皂化反應的原料,塔底產品循環回氯化反應器重新利用。
二氯丙醇皂化反應生成環氧氯丙烷是在堿性溶液中,脫去一分子的HCI,環化生成環氧氯丙烷,由于堿過量,反應后溶液呈堿性。反應完成后,鹽水在汽提塔中與粗環氧氯丙烷分離,粗環氧氯丙烷進入產品精餾單元進行提純,并相應產生約4t皂化廢水/噸環氧氯丙烷。皂化反應公式如下。
C3H6Cl2O+NaOH→C3H5ClO+H2O+NaCl
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