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  • 發布時間:2024-05-07 17:14 原文鏈接: 電解水制氫催化劑應用

    在寬pH范圍內開發高效穩定的電解水制氫催化劑,對緩解能源危機具有重要意義。一種錨定在高熵稀土氧化物(HEREOs)空位上的Pt納米顆粒(NPs),用于電解水高效制氫方法由南開大學杜亞平教授和香港理工大學黃勃龍教授等人首次報道。

    所制備的Pt-(LaCeSmYErGdYb)O表現出優異的電化學性能,在0.5 M H2SO4、1.0 M KOH和1.0 M PBS環境下,僅需12、57和77 mV即可達到100 mA cm-2的電流密度。

    此外,Pt-(LaCeSmYErGdYb)O在0.5 M H2SO4中在400 mA cm-2@60 °C下工作100 h,表現出37.7 A mg-1Pt的高質量活性和38.2 s-1@12 mV的周轉頻率(TOF)值,遠遠優于最近報道的析氫反應(HER)催化劑。

    VASP解讀

    通過DFT計算,作者研究了Pt-(LaCeSmYErGdYb)O的電子結構和反應趨勢,并與Pt-CeO2進行了比較,以揭示HEREO的影響。

    HEREO表面對成鍵軌道有很強的貢獻,表明HEREO在促進電子從HEREO轉移到Pt NPs方面具有很高的電活性,也表明Pt和HEREO之間的相互作用比Pt和CeO2之間的相互作用更強,導致Pt 5d軌道的調制與電活性的改善。

    對于Pt SA在HEREO上的錨定,Pt SA位點具有高電活性,具有很強的成鍵軌道貢獻,歸因于Pt SA和HEREO之間的強相互作用。

    對于Pt-CeO2,Pt 5d軌道非常接近EF,在EV=-0.78 eV處有一個明顯的峰。對于Pt-(LaCeSmYErGdYb)O,電子結構已被明顯調制,在EF附近的4f軌道有一個高電子密度。

    由于Pt NPs和HEREO之間的相互作用,對比Pt-CeO2和Pt SA-HEREO,Pt-(LaCeSmYErGdYb)O上Pt位點的d波段中心減少,從而優化了質子結合強度,提高了HER性能。

    總之,合適的稀土元素組合不僅可促進電活性,也通過協同效應提高整體穩定性。



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