硫酸鋇重量法測定金屬中的硫

一、方法要點

試樣中的硫經氧化性酸轉變為可溶性的硫酸鹽后，約在10％的鹽酸溶液中，用氯化鋇使硫酸根離子沉淀為硫酸鋇，并以此沉淀形式稱重。

沉淀硫酸鋇時，最適宜的酸度應為小于1％(按鹽酸)，但鋼中大量干擾元素存在下，應適當地提高溶液的酸度。增高酸度，硫酸鋇的溶解度也顯著增大，但共沉淀現象大為減少。

堿金屬與硫酸鋇發生共沉淀，但在酸性溶液中這種共沉淀情況可予不計。

三價鐵顯著地與硫酸鋇發生共沉淀，因此，通常須用鹽酸羥胺、鋅或鋁還原。

鉻無論是六價或三價，都影響硫酸鋇的沉淀。六價鉻的共沉淀遠較三價鉻嚴重，所以通常將鉻保持在三價狀態，但三價鉻也會沾污硫酸鋇沉淀。而且還會形成硫酸鉻絡離子，阻礙硫酸鋇的完全沉淀，為了防止其干擾，須將鉻變為乙酸鉻絡合物。

鎢、鉬、硅等須預先分離除去，硝酸根、高氯酸根也會沾污沉淀。

二、試劑

(1)濃硝酸、硝酸鉀、鹽酸羥胺。

(2)鹽酸溶液：(1+1)、(1+20)、(5+995)。

(3)氯化鋇：10％溶液，過濾后使用。

(4)鹽酸洗液：取20mL濃鹽酸、10mL氯化鋇(10％)溶液，加水至1000mL。

(5)氯水：1mol／L溶液，15mL濃氨水加水稀釋至200mL。

三、分析步驟

稱取1．0000~3．0000g試樣置于400mL燒杯中，加0．1g硝酸鉀和10~20mL濃硝酸，然后徐徐加入30~40mL濃鹽酸，低溫加熱至試樣完全溶解并蒸發至溶液表面呈皮膜狀(防止蒸干，以免生成不溶性鹽類)。取下，加35mL濃鹽酸，微熱至鹽類溶解，然后一次加入6～7g鹽酸羥胺，加熱濃縮至晶狀物析出，加10mL濃鹽酸，微熱加30mL熱水，煮沸1～2min，使可溶性鹽類全部溶解，立即以致密濾紙過濾，用鹽酸(5+995)洗滌，濾液體積控制在120mL左右，煮沸，于攪拌下滴加20mL氯化鋇溶液，保溫，靜置lh后取下，放置過夜，沉淀用致密濾紙過濾，以鹽酸洗液洗至無鐵離子反應，最后用冷水洗至無氯離子為止。沉淀連同濾紙置于瓷坩堝中。烘干，灰化，最后在850℃下灼燒至恒重。

硫百分含量按下式計算：

w(S)=(A—B)×0.1374×100%/G

式中A——硫酸鋇的質量，g；

B——空白的質量，g；

G一—試樣的質量，g；

0．1374—一硫酸鋇對硫的換算系數。