示波極譜法測定礦石中的微量錸

一、方法要點

礦石樣品經氧化鎂燒結后，只有鉬干擾錸的測定，采取在pH5～6的微酸性溶液中，用8一羥基喹啉一氯仿萃取殘留的鉬和鎢，使之與錸分離。錸與吡咯烷二硫代氨基甲酸銨生成絡合物，在4mol/L鹽酸介質中，于-0.7V處有一靈敏的催化波，可測至0．02μg／mL的錸。

二、試劑與儀器

(1)吡咯烷二硫代氨基甲酸銨(APDC，1％)：過濾，逐周配制。

(2)鐵溶液(10mg／mL)：用硫酸高鐵配制。

(3)緩沖液(pH5)：50mL1mol／L氫氧化鈉溶液及4．3mL冰乙酸混合，用水稀至500mI。。

(4)8一羥基喹啉溶液(4％)：乙醇溶液。

(5)錸標準溶液：稱取0.1000g高純金屬錸，加濃硝酸25mL，在水浴上加熱溶解，蒸發至約1mL，加鹽酸6mL，再蒸發至約1mL，并重復處理一次，用水稀至1000mL。此溶液含錸為100μg／mL，再稀釋成濃度為5μg／mL的錸標準溶液。

(6)氧化鎂、氯仿、硫脲溶液(5％)。

(7)JP一1A型示波極譜儀、導數部分、三電極、滴汞電極、甘汞電極、鉑輔助電極。

三、分析步驟

稱取0．1000～1．0000g樣品于預先加有3～4g氧化鎂的20mL高型瓷坩堝中，攪勻，上面覆蓋一層氧化鎂，放入馬弗爐中，從低溫升至650℃，并在此溫度下保持lh，取出冷卻后，傾入100mL燒杯中，用20mL水提取，加入1mL鐵溶液，搖勻，再加入氨水(1+1)lmL，煮沸5min，用致密濾紙過濾，濾液用50mL燒杯承接，用極少量水洗燒杯和沉淀各兩次。
將濾液蒸發至15mL左右，取下冷卻，傾入25mL比色管中，用3mL緩沖液和少量水洗滌燒杯，加入1mL 8-羥基喹啉溶液，充分搖勻，最后加入5mL氯仿，用水稀至25mL，萃取1min，放置清亮后，分取10mL水相于50mL干燒杯中，加入6mL鹽酸，冷卻后，再加入lmL硫脲(5％)，放置5min，加入1mL乙醇，最后加APDC 1 mL，放置30min后，在起始電位-0.55V處用導數部分測定。

四、標準曲線的繪制

分別吸取錸標準溶液0．0、1．0、2．0、3．0、4.0、5.0mL置于50mL干燒杯中，用水稀至10mL，加入6mL鹽酸，以下按分析步驟進行。

五、注意事項

(1)當加入吡咯烷二硫代氨基甲酸銨(APDC)后，如果溶液呈黃色或棕色，說明鉬超過了允許量。當鉬量高時，可萃取兩次分離，第一次可在分液漏斗中用10mL氯仿萃取，棄去有機相，溶液放入25mL比色管中，再萃取一次(加入lmL8一羥基喹啉溶液)。

(2)砷、銻等與APDC生成沉淀，妨礙測錸，但有乙醇時，試液清亮，加硫脲可消除10μg鉬的影響，但錸波隨著硫脲用量的增加而稍降。