結晶紫甲苯萃取分光光度法測定合金鋼中的銻

一、方法要點

在5％硫酸溶液中，以汞作載體用硫代乙酰胺沉淀銻而與其他元素分離，鎢等以酒石酸絡合，使之留于溶液中，而后以結晶紫-甲苯萃取銻，于波長610nm進行測定。
大量鐵、鎳、鉻、鉬、鎢、鈦、錳、釩等及少量鉛、鉍、砷、錫等無干擾。

二、試劑與儀器

(1)濃鹽酸及鹽酸溶液(7mol／L)。

(2)濃硝酸、甲苯、濃硫酸、硫代乙酰胺。

(3)酒石酸溶液(50％)：取500g酒石酸溶于水中并稀釋至1000mL。

(4)硝酸汞溶液(1％)：取1g Hg(NO₃)2·（1/2）H₂O溶于100mL水中，滴加數滴濃硝酸。

(5)洗滌液：取10mL50％酒石酸溶液，加85mL水，緩慢加入5mL濃硫酸，加0．2g硫代乙酰胺。

(6)二氯化錫溶液(10％)：取5g氯化亞錫溶于50mL 7mol／L鹽酸中，用時配制。

(7)亞硝酸鈉溶液(10％)：取10g亞硝酸鈉溶于100mL水中。

(8)尿素溶液(50％)：取50g尿素溶于l00mL水中。

(9)結晶紫溶液(0．2％)：取0．2g結晶紫微熱，溶于10mL水中，過濾。

(10)銻標準溶液：取0．1000g光譜純銻，加20mL濃硫酸，加熱溶解，冷卻，緩慢加200mL水，緩慢加入80mL濃硫酸，冷卻，移入1000mL容量瓶中，加水稀釋至800～900mL，冷卻，再以水稀釋至刻度，搖勻。此溶液含錫為0．1mg／mL。

取上述溶液10mL，置于500mL容量瓶中，加7mol／L鹽酸至刻度，搖勻得錫標準溶液為2μg／mL。

(11)分光光度計。

三、分析步驟

稱取0．5000～1．0000g試樣，置于2.0mL燒杯中，加10mL濃鹽酸和5mL濃硝酸，加熱溶解，加3～4mL濃硫酸，繼續加熱蒸發至近干，冷卻，用水稀釋至約100mL，加12mL酒石酸，用氨水中和，加熱煮沸，加18～20mL硫酸(1+1)，以水稀釋至溶液體積為150mL，加2mL硝酸汞溶液和0．5g硫代乙酰胺，加熱煮沸3～4min，保溫1h，用快速濾紙過濾，以熱的混合洗液洗滌燒杯及沉淀5～6次，將沉淀和濾紙放入原燒杯中，加2mL濃硫酸、5mL濃鹽酸、10mL硝酸、0．5mL高氯酸，加熱蒸發至冒白煙，用水洗表面皿及杯壁，再蒸發至于，加10mL7mol/L鹽酸和1g檸檬酸，于80～90℃水浴上保溫30min．冷卻，加1滴1%三氯化鐵溶液，滴加10％氯化亞錫溶液至溶液呈無色，再過量1滴，搖動，放置1min以上，加1mL亞硝酸鈉溶液，搖1min，放置2min，用15mL水將溶液移入100mL分液漏斗中，立即加10滴尿素，搖30s，迅速加35mL水和10滴結晶紫溶液，搖勻，立即加10mL甲苯，劇烈振蕩1min，分層后，棄去下層水液，用脫脂棉過濾于比色皿中，于波長610nm下，以試劑空白作參比液，測量吸光度。

四、標準曲線的繪制

取0．0、1．0、2．0、3．0、4．0、5．0mL銻標準溶液分別置于100mL分液漏斗中，以7mo1／L鹽酸稀釋，使溶液體積成10mL，加1滴1％氯化鐵溶液，滴加10％二氯化錫溶液還原至無色(約2～3滴)，搖動，放置約1min以上，加0．5mL亞硝酸鈉溶液，搖動1min，放置3min，加10mL水立即加0．5mL尿素溶液，搖30s。立即加40mL水、0．5mL結晶紫溶液，迅速加入甲苯10mL，振蕩1min，靜置分層，在1min內將水層放去，用脫脂棉過濾于比色皿中，以甲苯作參比液，在波長610nm下測量吸光度，繪制標準曲線。

五、注意事項

(1)銻與結晶紫作用系SbCl₆-，這種離子只有在一定的鹽酸濃度下將Sb3+氧化Sb5+過程中才能形成。Sb5+與一定的鹽酸濃度混合不一定生成SbCl-6，因此開始時必須用氯化亞錫先將Sb5+還原成Sb3+，然后將Sb3+再氧化成Sb5+，同時要嚴格控制條件，盡量做到一致。

(2)因SbCl₆-易水解，銻一結晶紫絡合物穩定性較差，因而操作時應注意掌握時間，一般用甲苯萃取后，需在50min內比色完，最好邊萃取邊比色，也可萃取2～3個后再進行比色。

(3)溫度對甲苯萃取影響較大，最好每次試驗時都要繪制標準曲線。