蔓荊子黃素的分離

　　 蔓荊子為常用中藥材，中國藥典收載蔓荊子商品為馬鞭草科植物單葉蔓荊Vitex trifolia L.var.simplicifolia Cham.或三葉蔓荊V.trifolia L.的干燥成熟果實。單葉蔓荊分布廣，產量大，在我國主要分布在山東、江西一帶。蔓荊子作為中藥，具有疏散風熱、清利頭目的功效[1]。目前，許多植物提取廠家都在生產蔓荊子提取物，但他們都是以牡荊素(Vitexin)為有效成分指標在生產，產品也是以牡荊素為指標在向客戶銷售，我們經過對蔓荊子提取物的研究發現，真正起主要作用的是蔓荊子黃素，根本就沒有牡荊素的成分。我們對蔓荊子提取物進行了分離和測定，并從中分離出來了蔓荊子黃素，并對其進行含量測定，結果很好，對蔓荊子提取物的生產控制有可靠依據。

　　一、蔓荊子黃素的分離

　　1、儀器、試劑與提取物

　　1、1 儀器 X4型顯微熔點測定儀，溫度計未校正。HITACHI-200型紫外光譜儀。Shimadzu-400型紅外光譜儀。FX-90Q AM-300核磁共振儀，HP 5989A色-質聯用儀。

　　1、2 試劑 層析用硅膠為青島海洋化工產品，Sephodex LH-20凝膠樹脂，石油醚、乙酸乙酯、氯仿、甲醇均為分析純

　　1、3 提取物 蔓荊子提取物為自己生產產品

　　2、蔓荊子提取物的分離鑒定

　　Me OH

　　max

　　取蔓荊子提取物1kg，用95%乙醇溶解，濾過，濾液回收乙醇并濃縮成稠膏，拌入硅膠，干燥后上硅膠柱層析，以石油醚-乙酸乙酯梯度洗脫，分別收集，根據薄層點板定性檢查，取蔓荊子黃素部分，再上凝膠樹脂，用氯仿-甲醇（1：1）洗脫，結晶分離，得兩個化合物，一個為黃色細針狀結晶，一個為黃色結晶。

　　 黃色結晶，mp189~190℃，鹽酸-鎂粉反應陽性，UVλ mn；256，273（sh），372；加三氯化鋁-鹽酸263，280（sh），371；加醋酸鈉257，275，350（10min后不減弱）；加醋酸鈉-硼酸255，270，352。MSm/z；374（M+，100），359，355，331，316，301，285，273，257，245，217，187，173，164，151，135，135，121，93，69，53，43。1HNMRδppm：

　　3.73，3.80，3.87，3.92（s，OCH3×4），6.87（1H，s，8-H），7.1（1H，d，J=9.2H z，5’-H），7.5（1H，dd，J=9.2，3.0Hz，6’-H），7.6（1H，d，J=3.0Hz，2’-H），根據以上化學性質及光譜數據，鑒定為蔓荊子黃素。

　　黃色細針狀結晶，mp242~243℃（含水甲醇重結晶，文獻值236~238℃），鹽酸-

　　MeOH

　　max

　　鎂粉反應陽性，UVλ nm；260，273（sh），351；加甲醇鈉270，404；加三氯化鋁276，295（sh）,405；加三氯化鋁-鹽酸268，280（sh），296（sh），372，400（sh）；加醋酸鈉265，402（10min后不減弱），加醋酸鈉-硼酸264，376。MS m/z；360（M+，100），345，341，319，302，299，274，259，245，231，217，203，181，166，153，137，121，109，97，81，69，55，43。1HNMRδppm：3.37，3.80，3.92（s，OCH3×3），6.68（1H，s，8-H），6.92（1H，d，J=8.5H z，5’-H），7.49(1H，dd，J=8.5，2.0Hz，6’-H)，7.6（1H，d，J=2.0Hz，2’-H），9.36，9.79，12.64（s）各一羥基上活潑氫，重水交換后消失。根據以上化學性質及光譜數據，鑒定為3，6，7-三甲基槲皮萬壽菊素[2] 。