鉬藍分光光度法測定合金中的砷

一、方法要點

在pH0.15～1．25硫酸溶液中，As5+能與鉬酸銨作用生成黃色砷鉬酸，用正丁醇萃取而與其他元素分離。再以氯化亞錫還原所生成的砷鉬藍，以分光光度法測定。

大量鐵、鎳、鉻、錳、鈷、銅、鋁、鉍、鉛、銻、錫、鈰無干擾。磷的干擾預先以乙酸異丁酯或異戊醇萃取而消除。硅的影響僅在溶液酸度較高時才產生，因而降低溶液酸度即可消除；大量硅可以用硫酸或高氯酸脫水過濾除去。釩、鈮、鈦、鉭能與磷和鉬酸鹽生成穩定的絡合物，也可被正丁醇萃取而干擾測定，釩可用鹽酸羥胺還原成四價而消除：鈮、鉭和鎢、鋯以氫氟酸絡合，過量氫氟酸以硼酸絡合，然后以異戊醇萃取分離除去，然而這時砷鉬藍色澤將減弱。鈦的影響亦可用異戊醇萃取分離除去。

二、試劑與儀器

(1)鹽酸(密度1.19g／mL)、硝酸(密度1.42g／mL)。

(2)高氯酸(60％～70％)。

(3)硫酸：4．5moI／L、0.15moI／L。

(4)鹽酸羥胺(10％溶液)。

(5)鉬酸銨溶液(5％)。

(6)氯化亞錫溶液：取10g氯化亞錫(SnCl2.2H2O)溶于25mL鹽酸中。

(7)還原液：取20mL10mol／L鹽酸、80mL水、0．65mL氯化亞錫溶液，混勻。

(8)乙酸異丁酯。

(9)正丁醇。

(10)砷標準溶液：取0．1320g純三氧化二砷溶于2mLlmol／L氫氧化鈉溶液中，溶后滴加稀硫酸中和，以水稀釋至1000mL。此溶液含砷100μg／mL。取上述溶液10mL，用水稀釋至100mL，即為砷標準溶液，含砷量10μg／mL。

(11)分光光度計。

三、分析步驟

稱取0．5000g試樣，置于200mL燒杯中，加濃鹽酸和濃硝酸溶解，溶后加13mL高氯酸，加熱蒸發至冒煙，并繼續加熱至高氯酸沿杯壁回流5min，冷卻，加25mL4．5mol／L硫酸、15mL水和2mL10％鹽酸羥胺，加熱煮沸2min，冷卻，過濾于100mL容量瓶中，以4．5mol／L硫酸3．5mL稀釋至刻度，搖勻。分取部分溶液(含砷0～30μg)，置于100mL分液漏斗中，加入4．5mol／L硫酸7mL，以水稀釋至50mL，加入10mL5％鉬酸銨溶液，放置5min，加15mL乙酸異丁酯，振蕩lmin，放置2min，分層后棄去有機相，再以15mL乙酸異丁酯萃取一次，棄去有機相，準確加入25mL正丁醇，振蕩lmin，放置2min，棄去水相，加入50mL0．15mol／L硫酸溶液，振蕩30s，放置5min，棄去水相，加入3mL還原液，振蕩45s，靜置5min，以試劑空白作參比，于波長700nm處測量吸光度。

四、標準曲線的繪制

取0．0、1．0、2．0、3．0、4．0、5．0mL砷標準溶液，按上述分析步驟進行。

五、分析結果按下式計算

w(As)=A/(G×10⁶)×l00％

式中A——測得試樣含砷量，pg；

G——試樣質量，g。

六、注意事項

(1)含鈮、鎢試樣，按下述步驟進行測定：稱取0．5000g試樣，置于200mL燒杯中，加濃鹽酸和濃硝酸溶解后，加13mL高氯酸冒煙回流5min，冷卻，加25mL4．5mol／L硫酸、15mL水、2mL10％鹽酸羥胺溶液、2mL40％氫氟酸，煮沸2min，冷卻，移入盛有150mL飽和硼酸的250mL容量瓶中，以每25mL中含4．5mol/L硫酸3．5mL的溶液稀釋至刻度，搖勻，分取部分溶液(含砷10～30μg)于100mL分液漏斗中，以下同分析步驟。